第一節(jié)  防蛀劑的簡介

防蛀劑是指用于預(yù)防、驅(qū)避或控制蛀蝕皮毛、纖維制品、圖書、字畫等蛀食性害蟲(黑皮蠹、花斑皮蠹、衣蛾、衣魚等)的藥劑。（可行性 研究 報告）

第二節(jié) 防蛀劑的種類及應(yīng)用

樟腦防蛀劑

樟腦防蛀劑是以合成樟腦或者天然樟腦為基本原料，必要時添加一定比例的功能添加劑如色素、香精或香料等，主要用于衣服、織物、書籍、檔案、紙張、木材等物品的防蛀、驅(qū)蟲、防腐、熏香等的樟腦制成品。樟腦是無色或白色晶體，呈半透明塊狀或粉狀，易燃，有強烈的樟木味和辛辣味，在室溫下能緩慢揮發(fā)，其蒸汽可使昆蟲、麻雀等小鳥致死。樟腦作為衣物及書籍的防蛀劑應(yīng)用有近百年的歷史。天然樟腦存在于樟樹中，原料用水蒸汽蒸餾得樟腦油，再用減壓分餾得樟腦，經(jīng)升華提純得精制樟腦。由于原料難得，天然樟腦產(chǎn)量受限。天然樟腦具有旋光性(使偏振光的振動平面發(fā)生旋轉(zhuǎn))，合成樟腦不具旋光性。合成樟腦由松節(jié)油中的蒎烯經(jīng)過異構(gòu)化、莰烯的加成酯化后皂化(或者莰烯直接水合)、異龍腦脫氫等一系列化學(xué)反應(yīng)和精餾、結(jié)晶、升華等一系列化工單元操作過程得到的產(chǎn)品。為白色粉末狀結(jié)晶，無旋光活性，有芳香氣味和清涼感。日常樟腦是指以合成樟腦或者天然樟腦為基本原料，必要時可添加一定比例的功能添加劑如色素、香精或香料等，然后經(jīng)過沖壓成形等工藝過程制得的具有各種不同形狀和不同大小的，主要用于衣服、織物、書籍、檔案、紙張、木材等物品的防蛀、驅(qū)蟲、防腐、熏香等的樟腦制成品。

樟腦不適于化纖衣物，輕者會使纖維膨脹，牢度降低，重者會使織物溶化。尤其是腈綸織物溶化更快。樟腦與腈綸衣物接觸數(shù)小時后就會出現(xiàn)破洞。另外絲織物放樟腦丸還會引起泛黃，防蛀效果較差。樟腦常溫下具揮發(fā)性，加熱能加速揮發(fā)。樟腦防蛀效果較差、且易潮解。吸入過多樟腦蒸汽可造成急性中毒，出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。1999年3月23日國家環(huán)保局批準(zhǔn)、發(fā)布和實施的安全型防蟲蛀劑環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的技術(shù)要求，已經(jīng)明確規(guī)定樟腦為安全型防蟲蛀劑的成分之一，且明文規(guī)定其中不得含有萘和對二氯苯。

以萘為主要原料的防蛀劑

萘是從石油或煤焦油里提煉出來的產(chǎn)物，混雜有萘酚衍生物。萘有很強的樟腦氣味，易揮發(fā)及升華，能點燃，光弱煙多，其蒸氣有麻醉作用，最高允許濃度為10mg/cm。萘對皮膚有輕度刺激性，由煤焦油高溫分餾所制。驅(qū)蟲效果比樟腦好。萘和萘酚均具有較大的毒性，輕者會刺激人的皮膚，或引起頭痛、惡心、食欲減退等反應(yīng);重者可引起腎臟損害和溶血性貧血，特別是患有遺傳性紅細(xì)胞酶缺陷病的小兒更易發(fā)生溶血性貧血。萘被世界衛(wèi)生組織和國際癌癥 研究 中心列為人類的可能致癌物，經(jīng)常接觸萘有一定的致癌風(fēng)險。早在1992年，國家工商總局就已明令禁止以萘丸冒充樟腦丸，但是市場上仍然能見到以萘為原料生產(chǎn)的衛(wèi)生球、樟腦丸。衛(wèi)生球的萘丸俗稱臭丸，是一種有效的防蛀、防霉藥劑，由于被證實使人致癌，早在1 993年，我國就明令禁比生產(chǎn)、銷售和使用。但市場上仍有含精萘制成的“樟腦丸”

以對二氯苯為主要原料的防蛀劑

上世紀(jì)40年代末，國外就開始對“對二氯苯”進行大量的試驗 研究 ，認(rèn)為其對肝、腎有毒性，對甲狀腺也有影響，大劑量使用對動物有肯定的致癌性，對人體而言是可疑致癌物。自國際癌癥 研究 機構(gòu)把對二氯苯列為人類可能致癌物以來，在歐美和日本等發(fā)達國家的市場上幾乎看不到以對二氯苯為原料的防蛀劑了。對二氯苯由苯氯化而成，熔點低、升華快，氣味較濃，防蛀效果優(yōu)于樟腦和茶。除作防蛀劑外，還可作為空氣除臭劑，最高允許濃度為75 mg/cm，并具有防霉作用。其密度大，易與樟腦鑒別。對二氯苯來源豐富，工業(yè)品通常為100%晶體。急性毒性接近微毒級，但對動物中樞神經(jīng)有抑制作用。對眼睛、上呼吸道有刺激性，對皮膚無刺激性。是禁用萘丸后國內(nèi)推廣使用的防蛀藥物美國自20世紀(jì)70年代用其代替可能致癌物“精萘”。對二氯苯在美國用于工業(yè)和消費品方面至少有70多年的歷史，除了它完全被允許用作工業(yè)空間除臭劑之外，由于它能防止蛀蟲損傷纖維，對二氯苯是很多

防蛀球和防蛀片制品的主要成分。在加拿大，對二氯苯被用作空氣清新劑、小便池除臭劑以及防蛀劑。2005年，國家環(huán)保總局對1999年發(fā)布的防蟲蛀劑的標(biāo)準(zhǔn)進行了重新修訂，新的《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求安全型防蟲蛀劑》再次明確，防蟲蛀劑“產(chǎn)品生產(chǎn)過程中不得使用萘和對二氯苯”。但《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求安全型防蟲蛀劑》屬于推薦性標(biāo)準(zhǔn)，適用于中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證，即只有需要獲得中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證的防蟲蛀劑才禁止使用“對二氯苯”。因此，“對二氯苯”屬于衛(wèi)生殺蟲劑，可以使用在樟腦丸中。不過，應(yīng)在商品包裝醒目位置標(biāo)“低毒”兩字。

第三節(jié) 防蛀劑的技術(shù)進展

菊酯類防蛀劑 研究 進展

右旋烯炔菊酷是由日本開發(fā)的菊酯類農(nóng)藥，在常溫下具有較低的蒸氣壓14 mPa /23. 6 C，對昆蟲有快速擊倒、熏殺和驅(qū)避作用，可作為防蛀劑使用，還可防治其他害蟲。近年，右旋烯炔菊酯在日本防蛀劑市場使用量逐漸增加，幾乎超過50%。歐洲、澳大利亞、日本、東南亞、南美等很多國家和地區(qū)有登記和使用，并己列入WHO名單上。它在20世紀(jì)90年代進入我國，作為防蛀劑在我國己有原藥和制劑產(chǎn)品取得登記，主要劑型是片劑及新登記的防蟲罩。通過風(fēng)險評估數(shù)據(jù) 分析 ，菊酯類防蛀劑產(chǎn)品相對比較安全，且?guī)缀鯖]有什么氣味，屬于環(huán)保型產(chǎn)品。但也因為沒有氣味，有人又感覺無味，而易誤認(rèn)為效果不好。此類產(chǎn)品通常采用外加防護框架(避免皮膚和衣物直接接觸)起保護作用;同時還有更換時間的提示，即在產(chǎn)品使用有效成分快耗盡時，紙片變色后會出現(xiàn)“謝謝”或“請更換”等的字樣，提醒

人們進行更換，有的在產(chǎn)品上會附加一個卡片，讓使用者標(biāo)記放置時間，以便根據(jù)持效期進行更換。從安全和發(fā)展的角度看，右旋烯炔菊酯的市場空間可能會有逐漸上升的趨勢，當(dāng)然也期待有更安全、環(huán)保的防蛀劑產(chǎn)生。

緩釋型裘皮服裝防蛀劑的 研究 進展

裘皮服裝是高檔服飾，由于其都是由貂、狐，鼠、羊、貉、貍等動物皮毛制作而成，故價格昂貴，在存放的過程中也容易受到蟲蛀或發(fā)霉。因而需要在存放過程中進行防霉和防蛀保護，而市售的衛(wèi)生球等防蛀產(chǎn)品一般都含有萘和對二氯苯等對人體有害的物質(zhì)。α -溴代肉桂醛和樟腦精油均為低毒性的防蛀防霉劑，但其熔點低，揮發(fā)性強，不容易長期使用。緩釋型固體防蛀劑具有可以控制釋放速度，保存時間長的優(yōu)點。制備方法為，將瓊脂溶液與α -溴代肉桂醛、樟腦精油和輔料按比例混合，乳化，冷凝成具有緩釋效果的固體驅(qū)蟲劑。該方法制作的防蛀劑具有有效時間長、危害較小的特點。 以樟腦精油和α -溴代肉桂醛作為主原料，以瓊脂條、吐溫一20,硅藻土、黃原膠、十二烷基硫酸鈉作為輔料，經(jīng)乳化、勻漿、凝結(jié)等工藝可以制成固體凝膠緩釋型防蛀劑。使用該防蛀劑可以殺死黑皮蠹等常見皮毛蛀蟲，并具有較長的有效期。

紫莖澤蘭-薰衣草精油-樟腦防蛀劑的 研究 進展

紫莖澤蘭，世界性惡性毒草，現(xiàn)已成為制約中國林業(yè)建設(shè)和經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展的一個嚴(yán)重災(zāi)害。有 研究 結(jié)果表明，紫莖澤蘭含有多生物活性的倍半萜烯類化合物，對昆蟲的驅(qū)避，拒食作用明顯。 研究 人員利用紫莖澤蘭上述特性，以樟腦、薰衣草精油為主要防蛀成分，以紫莖澤蘭草粉和SiO2為助劑，采用粉末直接壓片法，以期制備一種高效健康，且價格低廉的新型防蛀片劑。 研究 結(jié)果表明，薰衣草精油由薰衣草提煉而成，含有1,8-桉葉素、β-水芹烯等多種對常見蛀蟲具有明顯的殺滅和抑制作用的生物活性成分，與紫莖澤蘭、樟腦復(fù)配片的防蛀藥效試驗表明，薰衣草精油對黑皮蠹有明顯的殺滅作用，三者復(fù)配能顯著提高片劑的防蛀效果。

第四節(jié) 防蛀劑的市場現(xiàn)狀

 與世界多數(shù)國家一樣，我國防蛀劑的取材經(jīng)歷了樟腦一萘一對二氯苯這一過程。含有二氯苯、萘的樟腦丸屬于農(nóng)藥類產(chǎn)品，一般用于工業(yè)品或農(nóng)業(yè)品的防蛀，不宜用于生活類用品。右旋烯炔菊酯殺蟲藥是一類人工合成的、與天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)相類似的殺蟲藥。薰衣草精油，速效性好，對人健康，且有增香鎮(zhèn)靜的功效。但成本較高在中國市場尚未大規(guī)模推廣。

理想防蛀劑的條件

(1)對各類蛀蟲都要有高的殺傷力；

(2)無毒性或毒性極低，對人安全；

(3)揮發(fā)性適中；

(4)不會引起與衣料接觸的包裝材料的變色或變質(zhì)。

常見的防蛀劑

常見的防蛀劑有宜家樟腦防蛀片劑、櫻之花防霉防蛀片劑、卡妮莎防霉防蛀片劑、百家適防蛀片劑、HS芳香樟腦丸、香港海豚牌網(wǎng)裝防蟲球。其中只有宜家樟腦防蛀片劑標(biāo)明不含萘和對二氯苯，成分為天然樟腦；櫻之花防霉防蛀片劑標(biāo)明含99%對二氯苯，卡妮莎防霉防蛀片劑標(biāo)明含98%對二氯苯；百家適防蛀片劑只標(biāo)明含94%樟腦，并未明確說明是天然樟腦或合成樟腦；而HS芳香樟腦丸只標(biāo)明成分含樟腦；而另外在非正規(guī)超市發(fā)現(xiàn)的華順特濃樟腦丸、華寶特濃樟腦丸及金象特濃樟腦丸則并未標(biāo)明任何成分，筆者懷疑這三種樟腦丸含萘及對二氯苯。另外還有香樟木珠和香樟木條這類的防蛀驅(qū)蟲產(chǎn)品及以氯化鈣為主要成分的除濕劑。

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