第一節(jié) 檸檬醛的簡(jiǎn)介
檸檬醛的分子式為C10H16O,是開鏈單萜中最重要的代表之一。存在于楓茅油和山蒼子油中。天然檸檬醛是兩種幾何異構(gòu)體組成的混合物。(可研報(bào)告)
第二節(jié) 檸檬醛的制備技術(shù)
從檸檬油中分離,也可從香葉醇、橙花醇、芳樟醇用銅催化劑作用下減壓氣相脫氫氧化制取,或由脫氫芳樟醇在聚釩有機(jī)硅氧烷催化劑作用下異構(gòu)化合成。脫氫芳樟醇可從甲基庚烯酮和乙炔制得。如需制取精品,可用亞硫酸氫鈉處理生成結(jié)晶性的檸檬醛亞硫酸氫鈉加合物,進(jìn)行純化后減壓蒸餾。
第三節(jié) 檸檬醛的應(yīng)用范圍
GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制檸檬、柑橘和什錦水果型香精,亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。
用作調(diào)香劑, 配制檸檬香精,也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
用途廣泛,用于需要檸檬香氣的各個(gè)方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配制檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業(yè)生產(chǎn)中的不良?xì)庀?。還可用于生姜、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
檸檬醛是中國(guó)規(guī)定允許使用的食用香料,可用于配制草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產(chǎn)需要,一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg;烘烤食品中43mg/kg;糖果中41mg/kg;冷飲中23mg/kg;軟飲料中9.2mg/kg。
用于人造檸檬油,柑桔油的調(diào)制,以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精,還廣泛用于餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料;作為有機(jī)原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇;還可轉(zhuǎn)化成檸檬腈。醫(yī)藥工業(yè)中用于制造維生素A和E等,也是葉綠醇的原料。
主要用于配制檸檬香精和制造柑橘類香料,也用于合成紫羅蘭酮(合成維生素A的原料)、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
檸檬醛的化學(xué)性質(zhì)較活潑,容易發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。
香水過敏者應(yīng)避免接觸檸檬醛。
第四節(jié) 檸檬醛的生產(chǎn)方法
①天然存在于檸檬草油,檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%,可以從精油中劃溫蒸餾而得。如果需制取精品,可用亞硫酸氫鈉法進(jìn)行純化處理后,減壓蒸餾。工業(yè)上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎(chǔ),由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脫氫芳樟醇)。然后,在聚合的硅砜催化劑存在下,于140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外,從工業(yè)香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫可制取檸檬醛。
②檸檬醛天然存在于山蒼子油(約80%)、檸檬草油(80%)、丁香羅勒油(65%)、酸檸檬葉油(35%)和檸檬油,工業(yè)上可以從天然精油中分離而得,也可由化學(xué)合成制備。
③以甲基庚烯酮為原料合成
乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3,7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔,經(jīng)部分催化加氫得烯醇醚,后者用磷酸水解和脫水得檸檬醛,得率按甲基庚烯酮計(jì)為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合制得脫氫芳樟醇,然后在縮合硅砜催化下,在140~150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。
④從山蒼子油中分離(這是中國(guó)生產(chǎn)檸檬醛的主要方法)
⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。
檢驗(yàn)方法
取檸檬醛1mL,加亞硫酸氫鈉試液2mL和碳酸鈉試液2滴,振蕩混合,發(fā)熱后生成白色的結(jié)晶塊。然后再追加亞硫酸氫鈉10mL,置水浴上邊振蕩邊加熱,其結(jié)晶塊溶解,失去檸檬樣的香味。
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