第一節(jié)  有機試劑的簡介

有機試劑用于化學元素的定性或定量測定以及用于分離、富集和隱蔽有機化合物。有機試劑在 分析 化學中的應(yīng)用面很寬，從用途來看，有機試劑可用作指示劑、沉淀劑、滴定劑、顯色劑、萃取劑、吸附劑和隱蔽劑；從反應(yīng)機理來看，有機試劑主要以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)，從單一型二元二合螯合物到多合螯合物（見螯合作用）、多元絡(luò)合物，應(yīng)用范圍也越來越廣。到目前為止，被 研究 過的有機試劑為數(shù)眾多（例如從1957年到1967年，顯色劑的品種就從 1400多種增長到 4900多種），但在實際工作中被廣泛應(yīng)用的卻不多，1947年F.J.韋爾徹在《有機試劑》一書中介紹的有機試劑只有700種左右;1976年Z.霍爾茲比徹在《有機試劑手冊》一書中也只精選了 350種有機試劑。（可研報告）

第二節(jié) 有機試劑的發(fā)展歷程

從公元初到19世紀中葉，主要利用天然有機物(如動、植物的提取液)進行定性 分析 或定量 分析 。從19世紀下半葉到20世紀20年代，開始有了人工合成的有機試劑，例如用乙黃原酸鉀檢驗鎳、銅、鉬；用桑色素檢驗鋁；用重氮偶合反應(yīng)檢測亞硝酸根；用α－亞硝基-β-萘酚檢測鈷；用丁二肟檢驗鎳等。

在30年代提出了特效基團和50年代末提出了 分析 功能團理論以后，人們?yōu)榱藢ふ也煌x子的特效 分析 功能團，做了大量有機試劑的篩選工作，合成了不少有實用價值的試劑 (如銅試劑、新銅試劑、鎘試劑、鈹試劑、釷試劑等)。在 50年代以前，絡(luò)合物在 分析 化學上主要以二元螯合物的沉淀反應(yīng)用于定性檢出、沉淀分離和重量 分析 等方面，50～60年代初以絡(luò)合滴定法為主，從60年代后期開始，重點移到光度 分析 方面,同時又發(fā)展了螯合物有機溶劑萃取。8－羥基喹啉、腙類、肟類、羥肟酸類、多元酚類、1,10－鄰二氮菲類、磷氧類萃取劑、β-二酮類、三苯基甲烷類酸性染料、呫噸類染料和偶氮染料等各類試劑得到廣泛的 研究 和應(yīng)用。

另一方面,有機試劑的結(jié)構(gòu)理論 研究 (如電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、取代基的影響) 促進了新型有機試劑的開發(fā)，例如雜環(huán)偶氮類試劑。在此期間也發(fā)展了單偶氮變色酸類和雙偶氮變色酸類試劑。70年代中期，吸附劑和螯合樹脂得到迅速發(fā)展。80年代以來，中國 分析 化學工作者在不對稱雙偶氮變色酸類試劑的合成和應(yīng)用方面也取得了成果。

第三節(jié) 有機試劑的應(yīng)用范圍

冠醚

血紅素、葉綠素、維生素B12等Fe（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）、Co（Ⅲ）的螯合物以及酯酞類天然大環(huán)化合物與堿金屬和堿土金屬的高選擇性絡(luò)合作用，是大自然給予人們有關(guān)制備高選擇性有機試劑的仿生學信息。70年代中期，冠醚的合成在這方面邁出了第一步。十幾年來，從單環(huán)冠醚到穴醚、手征性冠醚各類大環(huán)化合物合成成功并在溶劑萃取、色譜法、液膜分離、容量 分析 、紫外-可見分光光度法和離子選擇性電極等方面都已顯示出特有的 分析 化學性能，特別是穴醚和光感冠醚的絡(luò)合選擇性更為突出，例如穴醚【2,2，2N】對Cd比對Zn具有一種特殊的選擇性。可以期望,大環(huán)化合物在分離性質(zhì)相近的離子、分離和富集微量元素方面將會取得更好的成果。

卟啉螯合物

在卟啉螯合物的仿生 研究 方面已合成了多種卟啉化合物，在它們與金屬離子反應(yīng)的選擇性上未得到好的效果，但靈敏度很高，故稱為超高靈敏顯色反應(yīng)，不僅有實際意義，而且對發(fā)展新型有機試劑和對試劑生色理論的探討具有重要的 研究 價值。

酶

60年代末，酶作為有機試劑開始用于 分析 化學。由于酶反應(yīng)的專一性和靈敏性。十幾年來發(fā)展得很快，但多數(shù)用于有機 分析 。酶用于無機物 分析 ，主要根據(jù)一些無機離子作為酶催化反應(yīng)的激活劑或抑制劑的作用來進行相應(yīng)元素的微量測定。這方面的報道還不多，但有發(fā)展前景。

離子締合型絡(luò)合物

離子締合型絡(luò)合物 　 研究 較多的是大陽離子和金屬絡(luò)陰離子的締合物,如?鹽萃取、銨鹽萃取和光度 分析 中普遍應(yīng)用的堿性染料與金屬絡(luò)陰離子的締合萃取染色反應(yīng)都屬這一類；其次是金屬絡(luò)陽離子和大陰離子的締合萃取。通過締合物萃取浮選顯色，摩爾吸光系數(shù)可由原來的1×10摩爾·厘米左右提高到2～5×10摩爾·厘米 。有些締合染色反應(yīng)（如雜多酸與堿性染料締合物）在非離子表面活性劑（見表面活性劑）存在下有可能不經(jīng)溶劑萃取直接進行光度測定，靈敏度也有所提高。

膠束增敏型締合物

簡稱膠敏締合物。是20世紀中期以來光度 分析 中的一個很活躍的領(lǐng)域，其形成特點是二元螯合物在表面活性劑（陽離子型、非離子型和陰離子型）存在下形成三元絡(luò)合物，最大吸收峰紅移，靈敏度提高，使一些經(jīng)典的顯色劑（如三苯甲烷酸性染料、呫噸類染料）有了新的用途。周期表中大多數(shù)元素都可以形成膠敏締合物，用途廣泛，選擇性有所提高。

混配絡(luò)合物

是由兩種或兩種以上的不同配位體(試劑)與同一個金屬離子形成的絡(luò)合物。由于不同配位體的協(xié)同作用，混配絡(luò)合物在選擇性、穩(wěn)定性、顯色和溶劑萃取等方面都顯示了良好的 分析 化學特性。由于混配絡(luò)合物的形成帶有普遍性，在 分析 化學中應(yīng)用很廣。

雜多核絡(luò)合物 　是指由兩種以上不同的金屬離子參與而形成的絡(luò)合物,如Ce－酒石酸－Eu，Cu－檸檬酸-Cr,La-溴鄰苯三酚紅-Y,Sc-偶氮胂Ⅲ－Mo都屬于這一類。這是由共萃取、共顯色和共隱蔽等現(xiàn)象發(fā)展起來的一個新領(lǐng)域，這類絡(luò)合物不僅有理論上的意義，而且有實用價值。上述體系都已在實際工作中應(yīng)用。

第四節(jié) 有機試劑的發(fā)展前景

盡管物理 分析 方法迅速發(fā)展，但有機試劑在 分析 化學中的應(yīng)用范圍將不會縮小，甚至還有可能擴大。這不僅因為它無須使用大型復雜儀器、簡便而快速的測定方法對地質(zhì) 分析 、農(nóng)業(yè) 分析 、醫(yī)學 分析 、環(huán)境監(jiān)測等方面將是長期有效的，而且不少儀器 分析 也需要用有機試劑（如吸附劑、萃取劑、顯色劑、熒光試劑、隱蔽劑等），這就決定了有機試劑有較長遠的發(fā)展前景。

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