第一節(jié) 氯化橡膠的簡介
氯化橡膠是指天然橡膠經(jīng)氯化的產(chǎn)物。含氯量在65%的三氯化物和四氯化物的混合物。氯化橡膠與具有類似線性低極性的醇酸樹脂混容性好,一般含54%以上脂肪酸的醇酸樹脂與氯化橡膠在芳香烴稀釋劑中相容性更好。引入氯化橡膠后,可以改進韌性、黏結(jié)性、耐溶劑性、耐酸堿性、耐水性、耐鹽霧性、耐磨性等,并提高該膜的干率和減少塵土附著。主要用作混凝土地板漆和游泳池漆以及高速公路劃線。(產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃 )
第二節(jié) 氯化橡膠的工藝技術(shù)
國內(nèi)外傳統(tǒng)氯化橡膠生產(chǎn)工藝主要為四氯化碳溶劑法。該法工藝成熟,但環(huán)境污染嚴重,尤其是溶劑四氯化碳發(fā)散至大氣,對臭氧層有破壞作用。1995年以前,世界絕大多數(shù)裝置采用該法生產(chǎn)。1995年后,發(fā)達國家將四氯碳溶劑法生產(chǎn)氯化橡膠裝置按期關(guān)閉,而改用不破壞環(huán)境的水相法工藝技術(shù)生產(chǎn)此產(chǎn)品。不過,四氯化碳溶劑法目前仍是我國氯化橡膠的主要生產(chǎn)方法。《蒙特利爾議定書》對發(fā)展中國家允許有10年寬限期,即到2005年停止使用四氯化碳,因而 研究 、開發(fā)新型無公害的水相法合成氯化橡膠工藝顯得非常迫切和重要。
近年來,水相法氯化橡膠工藝成為我國 研究 與開發(fā)的熱點。安徽化工 研究 院經(jīng)過多年 研究 與開發(fā),率先在國內(nèi)開發(fā)成功了水相法合成氯化橡膠的工業(yè)化技術(shù),已在江蘇、山東、浙江等省建成幾套工業(yè)化裝置,不過最大規(guī)模年產(chǎn)能力僅為500噸。目前該工藝工程化方面的問題在于,若生產(chǎn)規(guī)模增大,與氯化、分離等工藝條件相配套的耐腐蝕反應(yīng)釜及其攪拌器和離心機等關(guān)鍵設(shè)備,國內(nèi)還不能制造,此因素嚴重制約了我國水相法裝置規(guī)模化的進程。我國目前主要采用溶劑法生產(chǎn)氯化橡膠,由于生產(chǎn)工藝較落后,產(chǎn)品粘度分級不清、質(zhì)量較差、品種少、白度低、氯含量低、熱穩(wěn)定性差、附著力低、溶劑消耗高、三為污染嚴重。近年來有關(guān)科研院所對此進行了大量的 研究 ,現(xiàn)已取得一定的進展。
隨著技術(shù)的進步, 水相法氯化工藝有了長足的進步。 水相法氯化橡膠在溶解后的溶液顏色淺、透明度高,適合生產(chǎn)白色氯化橡膠漆等淺色品種。
第三節(jié) 氯化橡膠的用途
氯化橡膠較少用于擠塑或模壓制品,其主要用途是依相對分子質(zhì)量大小或粘度高低劃分不同型號,適用于油墨、涂料和粘合劑等,大體上是低粘度(0.01Pa·s)產(chǎn)品主要用于油墨添加劑;中粘度(0.01~0.03Pa·s)產(chǎn)品主要用于配制涂料;高粘度(0.1t~0.3Pa·s)產(chǎn)品主要用于制造粘合劑,從國內(nèi)外應(yīng)用的實際情況看,主要是用于涂料的中粘度產(chǎn)品。在涂料方面主要應(yīng)用領(lǐng)域是路標漆、船舶漆、集裝箱漆、建筑涂料、游泳池漆、阻燃漆等。
路面標志漆,又稱路標漆,乃是氯化橡膠的一個特殊應(yīng)用領(lǐng)域。以氯化橡膠為基礎(chǔ)的涂料耐磨、快干、在混凝土和柏油路面上很醒目。它們的粘合性能優(yōu)良,并且經(jīng)受得住在下雪天和地面有薄冰層時使用的化學品和磨料的作用。在英國,已經(jīng)規(guī)定一定要用氯化橡膠來標志飛機場。
另外,由于氯含量高,氯化橡膠不會燃燒。因此它是制造防火、防腐蝕漆的寶貴原料。這種漆在石油精制廠中得到了廣泛的應(yīng)用。在膠粘劑方面,氯化橡膠基本上不作為獨立的成膜劑使用,而是作為改性添加劑來應(yīng)用的。用于改善氯丁橡膠、丁腈橡膠和聚氨酯等膠粘劑的性能。用氯化橡膠改性可使這些膠粘劑具有更大的通用性。美國氯化橡膠主要用于涂料,其中,路標漆占46%,其他國家有所不同,他們的氯化橡膠漆中有60%用于船舶漆。我國的氯化橡膠主要用于船舶漆、路標漆、集裝箱漆、油墨添加劑、戶外罐體涂料、建筑涂料和粘合劑等。
第四節(jié) 氯化橡膠的發(fā)展現(xiàn)狀
江蘇石油化工學院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進行了 研究 ,其技術(shù)特點為:(1)建立了粘度控制的數(shù)學模型,使產(chǎn)品粘度控制相對偏差達到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術(shù)在國內(nèi)處于領(lǐng)先地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀80年代國際先進水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進展,并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置,但運行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執(zhí)行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進行限制,導致開發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務(wù)之急。國內(nèi)四氯化碳的替代物 研究 近幾年沒有多大進展。
只有安微省化工 研究 院開發(fā)了500t/a規(guī)模水相法氯化橡膠技術(shù),尚未工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)有關(guān)專家 分析 ,近年來,我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上,目前,我國國內(nèi)氯化橡膠總生產(chǎn)能力大約為2500t/a,實際產(chǎn)量不足1000t/a,因此,大力開發(fā)氯化橡膠這一產(chǎn)品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類溶劑法氯化橡膠的水平,而且價格要低10%左右。
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