第一節(jié) 環(huán)已胺的概述

環(huán)己胺是一種有機(jī)化合物，屬于脂肪族胺。純的環(huán)己胺是無色液體，但胺類物質(zhì)通常因混有雜質(zhì)而帶有顏色，環(huán)己胺也不例外。它帶有魚腥味，混溶于水，水溶液呈弱堿性，堿性比苯胺強(qiáng)。在有機(jī)合成中，環(huán)己胺是一種重要中間體。在生物體內(nèi)，環(huán)己胺是甜蜜素的代謝物。（立項(xiàng)報(bào)告）

第二節(jié) 環(huán)已胺的制備方法

1、苯胺蒸汽與氫按一定比例混合，進(jìn)入催化反應(yīng)器，在Co/A2O3催化劑存在下，于150-180℃下進(jìn)行常壓(或者減壓、加壓)的情況下進(jìn)行加氫反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過冷卻和蒸餾后得到成品。該法可以副產(chǎn)一部分二環(huán)己胺，根據(jù)反應(yīng)條件以及所用催化劑的不同，環(huán)己胺和二環(huán)己胺的產(chǎn)品比例可以得到有效的調(diào)節(jié)。

國(guó)外許多專利報(bào)道，如采用Co/A2O3催化劑，在25MPa壓力反應(yīng)，可以得到80% (wt，下同)環(huán)己胺，若同等反應(yīng)條件下，選用鎳/沸石石催化劑，反應(yīng)產(chǎn)物的二環(huán)己胺占95%。同樣使用Co/A2O3催化劑，在常壓下反應(yīng)副產(chǎn)一部分二環(huán)己胺，而加壓情況下，二環(huán)己胺的比例就大幅度減少。在美國(guó)一些公司采用常壓方法生產(chǎn)環(huán)己胺，產(chǎn)物中副產(chǎn)6% 的二環(huán)己胺，在蒸餾出環(huán)己胺的殘液中，二環(huán)己胺的含量約占6%，其中還有苯胺和環(huán)己胺，再進(jìn)行蒸餾就可以得到二環(huán)己胺成品。

另外國(guó)外還有很多專利介紹使用貴金屬和稀土金屬催化劑存在下苯胺加氫合成環(huán)己胺與二環(huán)己胺，如Ce/A2O3，Pd、Pt/C，Ru堿金屬或堿土金屬等，這些催化劑具有選擇性高，可以有效調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)品比例， 而且使用壽命長(zhǎng)。目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)成功開發(fā)出改變操作條件的兩種產(chǎn)品可以調(diào)比的苯胺催化加氫法，由于國(guó)內(nèi)苯胺生產(chǎn)技術(shù)和成本均居于世界先進(jìn)水平，給環(huán)己胺提供優(yōu)質(zhì)價(jià)廉的原料，因此國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家均采用苯胺加氫還原法。

2、環(huán)己醇在氫存在下，以Rb/ A2O3為催化劑，反應(yīng)溫度為150℃，在高壓釜 內(nèi)加熱環(huán)己醇，再通入氨，可以生成環(huán)己胺與二環(huán)己胺，經(jīng)過精制分別得到環(huán) 己胺和二環(huán)己胺兩種產(chǎn)品。國(guó)外有專利報(bào)道可以采用Ru/A2O3做催化劑，環(huán)己醇加壓催化氨化制備環(huán)己胺，同時(shí)副產(chǎn)二環(huán)己胺。由于有的國(guó)家和企業(yè)環(huán)己醇來源容易，而且價(jià)格便宜，因此目前國(guó)外有數(shù)家企業(yè)采用該法生產(chǎn)環(huán)已胺。

第三節(jié) 環(huán)已胺的市場(chǎng) 分析

環(huán)己胺在國(guó)內(nèi)主要用于合成甜蜜素和促進(jìn)劑CBS，另外在金屬緩蝕劑和殺菌劑 方面也有少量應(yīng)用。甜蜜素化學(xué)名稱環(huán)己基氨基磺酸鈉，是高甜度，低熱值，安全衛(wèi)生的新型合成類甜味劑，在美國(guó)、加拿大、瑞士等40多個(gè)國(guó)家使用，我國(guó)衛(wèi)生部于1986批準(zhǔn)作為食品添加劑使用，目前世界年消費(fèi)量為45萬噸，尤其是在西歐、東南亞有相當(dāng)?shù)氖袌?chǎng)，西歐甜蜜素消費(fèi)量占整個(gè)甜味劑市場(chǎng)的1/3，東南亞甜蜜素消費(fèi)占甜味劑市場(chǎng)份額的20%。

我國(guó)生產(chǎn)甜蜜素時(shí)間較短，但發(fā)展迅速，目前已經(jīng)成為世界甜密素的主要生產(chǎn)國(guó)與供應(yīng)國(guó)，2001年國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力達(dá)到3萬t/a的，產(chǎn)量約為2.3萬t。隨著我國(guó)加入WTO，給我國(guó)甜密素的出口帶來良好機(jī)遇，出口量快速增加，1999年出口量不到3000t，而2000年、2001年、2002年國(guó)內(nèi)出口量分別為6509t、9385t、12593t，年均遞增3000t左右，年均增長(zhǎng)率約為4 0%。盡管甜密素并不是最有發(fā)展前景和優(yōu)異的甜味劑，但是由于其生產(chǎn)簡(jiǎn)單，原料易得，而且光熱穩(wěn)定性能好，而且口味純凈，因此在國(guó)際市場(chǎng)，尤其是東南亞和歐洲地區(qū)，用量將穩(wěn)定增加，另外隨著產(chǎn)量增加、成本降低及消費(fèi)者的認(rèn)識(shí)與了解，甜密素在國(guó)內(nèi)消費(fèi)量逐年增加。

另外甜密素用于于蘋果、梨、蕃茄等農(nóng)作物，以增加果實(shí)甜味，縮短果實(shí)成熟期，是很有發(fā)展前途的果實(shí)催熟劑；在醫(yī)藥中甜蜜素代替蔗糖用于藥物制劑中，用于治療糖尿病、肥胖病患者，或用來配制小而易貯存的固體劑型。因此甜密素對(duì)環(huán)己胺的需求將穩(wěn)步增加，2002年約消耗環(huán)己胺5000t 左右，預(yù)計(jì)2005年將達(dá)到6000t。促進(jìn)劑CBS化學(xué)名稱N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，是一種常用的硫化促進(jìn)劑。其抗焦燒性能良好，硫化速度快，促進(jìn)作用強(qiáng)，最為關(guān)鍵的是不會(huì)在使用過程中產(chǎn)生致癌的亞硝胺。

近年來我國(guó)促進(jìn)劑CBS發(fā)展較快，1999-2002年產(chǎn)量分別為4617 t、5500t、11721t，從以上數(shù)據(jù)可以看出我國(guó)促進(jìn)劑CBS的快速發(fā)展，2002年國(guó)內(nèi)CBS的產(chǎn)量估計(jì)可能達(dá)到1200t左右， 約消耗環(huán)己胺為6500t左右。盡管我國(guó)促進(jìn)劑CBS今年產(chǎn)量增加很快，但是仍有相當(dāng)大的發(fā)展空間，因?yàn)槭澜巛喬スI(yè)綠色化與我國(guó)輪胎工業(yè)國(guó)際化的發(fā)展給促進(jìn)劑CBS 的發(fā)展帶來良好的發(fā)展機(jī)遇，可以肯定地說未來幾年我國(guó)促進(jìn)劑CBS 還將呈現(xiàn)快速發(fā)展的態(tài)勢(shì)。

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