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復(fù)合穩(wěn)定劑制備工藝及應(yīng)用范圍的產(chǎn)業(yè)規(guī)劃(立項報告)

網(wǎng)址:www.ablewa.com 來源:資金申請報告范文發(fā)布時間:2019-05-10 11:26:23

第一節(jié)  復(fù)合穩(wěn)定劑的簡介

常見的復(fù)合穩(wěn)定劑包括液體鋇鋅復(fù)合物;無毒液體鈣鋅穩(wěn)定劑的主要成分有硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅、蓖麻油酸鋅、以及環(huán)氧大豆油、紫外線吸收劑等。液體鈣鋅穩(wěn)定劑一般都選用較易溶于有機溶劑的碳數(shù)較少的脂脂肪鈣鹽和鋅鹽;液體鋇鎘和液體鋇鎘鋅復(fù)合核定劑這類復(fù)合穩(wěn)定劑主要用于軟質(zhì)PVC制品的加工中。(產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃

第二節(jié) 復(fù)合穩(wěn)定劑的工藝技術(shù)

PVC的熱分解是從對熱敏感的部分放出HCl,在PVC結(jié)構(gòu)中形成雙鍵,由于丙烯氯活性很高,可使反應(yīng)不斷進行,繼續(xù)形成共軛雙鍵,成為多烯烴結(jié)構(gòu),引起制品著色。

當(dāng)鈣鋅穩(wěn)定劑復(fù)合時,首先,鋅皂在取代丙烯基氯的同時,伴有雙鍵轉(zhuǎn)移。使得多烯結(jié)構(gòu)被破壞,抑制了變色。然而氯化鋅會沉淀在PVC中,對脫HCl有催化作用,使PVC不穩(wěn)定,甚至黑化引起架橋作用。鈣皂再通過復(fù)分解反應(yīng)把鋅皂與PVC中的穩(wěn)定氯原子作用后生產(chǎn)的氯化鋅再生成鋅皂,從而一方面活化了鋅皂,從而一方面活化鋅皂,另一方面又抑制了氯化鋅的破壞作用。大量的有機化合物能極大的改善制品的初期著色,故也常用于穩(wěn)定劑中以彌補鈣鋅穩(wěn)定劑的前期著色的不足。

多元醇類也被用于PVC鈣鋅穩(wěn)定劑中。多元醇的作用是通過螯合金屬氯化物來抑制劣化,此外多元醇還可以在金屬鹽的催化作用下置換丙烯基,對改善鈣鋅穩(wěn)定劑的初期著色相也有較好的效果,但嚴(yán)重的壓析性影響了多元醇應(yīng)用,同時在絕緣要求高的PVC制品中多元醇的應(yīng)用受到限制。

酸吸收劑可以作為PVC的輔助穩(wěn)定劑使用。人們推測他們能夠在降解反應(yīng)點形成絡(luò)合物并使反應(yīng)點活性降低,同時還能夠捕捉具有催化作用的活動的HCl能避免脫HCl的反應(yīng)繼續(xù)進行。環(huán)氧化物也常與鈣鋅穩(wěn)定劑并用,起到一定的協(xié)同效應(yīng)。

總之,復(fù)合熱穩(wěn)定劑有利于規(guī)模生產(chǎn),為鉛鹽熱穩(wěn)定劑的發(fā)展提供了新的方向。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑一個重要指標(biāo)是鉛的含量,目前所生產(chǎn)的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑含鉛量一般為20%-60%;在PVC塑料門窗型材生產(chǎn)上的用量為3.5-6份。

第三節(jié) 復(fù)合穩(wěn)定劑的種類

復(fù)合穩(wěn)定劑可分為如下幾種:

1.一般都是淺黃色至黃棕色油狀液體,常溫下比重1.0-1.1,耐熱性良好,不受硫化物污染,與環(huán)氧增塑劑并用可提高穩(wěn)定效果,它對發(fā)泡劑有活化作用。

2.液體鈣鋅復(fù)合物

由于組分不同,性質(zhì)各異,一般是淺黃色至黃色的清澈油狀液體,常溫下比重為1.0-1.05。它是PVC的無毒穩(wěn)定劑,主要用作食品包裝薄膜、器皿泡沫人造革的穩(wěn)定劑。

3.基本組分包括:

(1)鋇鹽--可以是烷基酚鋇、2-乙基己酸鋇、月桂酸鋇(粉體復(fù)合用)、苯甲酸和取代苯甲酸鋇、新癸酸鋇等。鋇鹽在復(fù)合物中占6-7%,即與鎘鹽的比例大約是2:1-32(以金屬記,重量百分比,下同)。

(2)鎘鹽--可以是2-乙基己酸鎘、月桂酸鎘、油酸鎘、苯基酸和取代苯甲酸鎘、環(huán)烷酸鎘、新癸酸鎘等。鎘鹽在復(fù)合物中約占3-4%。

(3)鋅鹽——可以是2-乙基己酸鋅、月桂酸鋅(粉體復(fù)合用)、環(huán)烷酸鋅、新癸酸鋅、苯甲酸和取代苯甲酸鋅等。鋅鹽在復(fù)合物中占0.5-1%。

(4)亞磷酸脂—-可以是亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯一辛酯、亞磷酸二苯一癸酯、亞磷酸三(壬基苯酯)等。亞磷酸酯在復(fù)合物中約占15-20%(重量),作螯合劑用。

(5)其它——包括少量2,6-二特丁基對甲酚、雙酚A,壬基苯酚等酚類抗氧劑及紫外線吸收劑,以及液體石蠟、白油、柴油、錠子油等礦物油作溶劑,另外還需加入少量高級醇等消泡劑。

液體鋇鎘鋅復(fù)合穩(wěn)定劑由于組成不同,性質(zhì)也各異。但一般是淺黃色至黃色清澈液體,常溫下比重0.95-1.02,粘度小于100厘泊,凝固點在-15℃左右。液體鋇鎘和液體鋇鎘鋅相似,都有優(yōu)良的熱、光穩(wěn)定性,初期著色性小,良好的透明性和色澤穩(wěn)定性。它們的穩(wěn)定作用較固體的復(fù)合皂類強,故用量可減少,一般為2-3份,不會發(fā)生粉塵中毒,且在一般增塑劑中完全溶解,有良好的分散性,析出傾向小。其中液體鋇鎘鋅的初期著色性比液體鋇鎘更小些。

4.鉛鹽穩(wěn)定劑價格低廉,熱穩(wěn)定性好,一直被廣泛使用,但鉛鹽的粉末細小,配料和混合中,其粉塵被人吸入會造成鉛中毒,為此,科技人員又 研究 出一種新型的復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑。這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤滑劑進行混合,以保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散,同時由于與潤滑劑共熔融形成顆粒狀,也避免了因鉛粉塵造成的中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤滑劑組份,被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑。它具有以下的優(yōu)點:

(1)復(fù)合熱穩(wěn)定劑的各種組份在其生產(chǎn)過程中可得到充分混合,大幅度改善了與樹脂混合分散的均勻性。

(2)配方混合時,簡化了計量次數(shù),減少了計量差錯的概率及由此所帶來的損失。

(3)簡便了輔料的供應(yīng)和貯備,有利于生產(chǎn)、質(zhì)量管理。

(4)提供了無塵生產(chǎn)產(chǎn)品的可能性,改善了生產(chǎn)條件。

第四節(jié) 復(fù)合穩(wěn)定劑的特點

鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑配方

1:將粗羊毛酸在40-100℃下熔融。

2:將氫氧化鈉在50-100℃的乙醇水溶液中溶解,乙醇-水溶液為乙醇體積濃度80%-85%的乙醇-水混合液。

3:將步驟1熔融的羊毛酸逐漸加入到步驟2的溶液中,在50-100℃下攪拌皂化反應(yīng)為1-4h,反應(yīng)原理為RCOOH+NaOH→RCOONa+H2O,其中RCOOH為羊毛酸。

4:將反應(yīng)液趁熱調(diào)整PH值為7-9,然后降溫至40-70℃,先加入一定體積比的反應(yīng)液和水(體積比為1:9-1:4),然后順次加入氯化鈣和七水硫酸鋅,反應(yīng)1-4h后產(chǎn)物經(jīng)抽慮、醇洗、水洗、烘干研碎后即為成品。

原料配伍:本品中的羊毛酸與氫氧化鈉的質(zhì)量配比是(5.3:3) - (8:1);氯化鈣和七水硫酸鋅的質(zhì)量比是(1:1) - (1.5:1);鈣鋅無機鹽總量與粗羊毛酸的質(zhì)量配比是(0.9~1):1。

產(chǎn)品應(yīng)用:本品為PVC熱穩(wěn)定劑,可廣泛用于PVC電線電纜、管材、型材、玩具、制鞋等領(lǐng)域。

應(yīng)用是采用以下質(zhì)量配比:PVC(SG-5)100,羊毛酸鈣鋅穩(wěn)定劑3-5,BOVC-13為1.5-2,CPE(35%)8-10,活性輕鈣6-8,鈦白粉4-6,PE蠟0.5-1。

本品具有以下優(yōu)點:

(1)產(chǎn)品外觀為淡黃色粉末,不具有原料羊毛酸的黑色外觀和臭味;能與PVC有很好兼容熱穩(wěn)定性比其他鈣鋅穩(wěn)定劑效果更好,可替代硬脂酸鈣鋅。

(2)原料來源廣泛,價格低廉,制備工藝簡單,易操作。

(3)安全環(huán)保,羊毛酸本身無毒且兼具保濕潤性能,將其用于PVC穩(wěn)定劑尚屬首次

 

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