第一節(jié) 氯甲烷的簡介
氯甲烷又名甲基氯,為無色易液化的氣體,加壓液化貯存于鋼瓶中。屬有機(jī)鹵化物。微溶于水,易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮。易燃燒、易爆炸、高度危害(見HG20660《壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度分類》)。無腐蝕性。高溫時(shí) (400℃以上)和強(qiáng)光下與水反應(yīng)甲醇和鹽酸,加熱或遇火焰生成光氣。(產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃 )
第二節(jié) 氯甲烷的生產(chǎn)方法
氯甲烷的生產(chǎn)方法較多,包括甲烷氯化法、甲醇氯化法、光氯化法、氧氯化法等。一些工業(yè)過程也副產(chǎn)氯甲烷,例如敵百蟲、三氯乙醛、天然氣氯化制四氯化碳及磷胺等的生產(chǎn)過程。
1.甲烷熱氯化法 由甲烷直接氯化而成,然后從生成的各種氯化物中分離而得。此法生產(chǎn)流程與二氯甲烷生產(chǎn)相似。在420℃反應(yīng)條件下,配比為甲烷:氯氣=10-6:1時(shí),主要得到氯甲烷。
2.甲醇氯化法 由甲醇與氯化氫作用而得。此法又分液相法和氣相法。
(1)液相法:甲醇?xì)怏w和鹽酸在氯化鋅水溶液中,于130-140℃下反應(yīng)生成氯甲烷,再經(jīng)水洗、冷卻、壓縮、冷凝而得。
(2)氣相法:在350℃使甲醇和氯化氫氣體通過固體氧化鋁催化劑反應(yīng)而成。此外,曹德公司以甲醇和氯為原料,制取氯甲烷,對(duì)高溫氣相法有所改進(jìn),已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
第三節(jié) 氯甲烷的應(yīng)用范圍
1、用于生產(chǎn)甲基氯硅烷、四甲基鉛、甲基纖維素等,少量用于生產(chǎn)季銨化合物、農(nóng)藥,在異丁橡膠生產(chǎn)中用作溶劑
2、有機(jī)合成的重要原料。主要用來生產(chǎn)有機(jī)硅化合物-甲基氯硅烷,以及甲基纖維素。還廣泛用作溶劑、提取劑、推進(jìn)劑、致冷劑、局部麻醉劑、甲基化試劑,用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料等。全世界生產(chǎn)的氯甲烷中,約80%用來生產(chǎn)甲基氯硅烷和四甲基鉛,但由于汽油中的抗爆化合物正逐漸由無鉛物代替,因此四甲基鉛的消費(fèi)逐漸下降。
3、主要用作有機(jī)硅的原料,也用作溶劑、冷凍劑、香料等。
第四節(jié) 氯甲烷的注意事項(xiàng)
一氯甲烷是無色可燃的有毒氣體,屬有機(jī)鹵化物,可由甲烷與氯取代反應(yīng)產(chǎn)生,可被繼續(xù)鹵化。微溶于水 ,易溶于乙醚、苯等。有可燃性,與空氣能形成爆炸性混合物,爆炸極限8.1%~17.2%(體積 )。氯甲烷在60℃以上水解時(shí)生成甲醇。
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.穩(wěn)定性:穩(wěn)定
2.禁配物:強(qiáng)氧化劑、鎂、鉀、鈉及其合金等
3.避免接觸的條件:潮濕空氣
4.聚合危害:不聚合
5.分解產(chǎn)物:氯化氫
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性
LC50:5300mg/m3(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門菌2500ppm。姐妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞3%。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞5%。程序外DNA合成:大鼠肝1%。顯性致死試驗(yàn):大鼠吸入3000ppm,每天6h,連續(xù)5d。
4.致畸性:大鼠孕后7~19d吸入最低中毒劑量(TCLo)1500ppm/6h,致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。小鼠孕后6~17d吸入最低中毒劑量(TCLo)500ppm/6h,致心血管系統(tǒng)發(fā)育畸形。
5.致癌性:IARC致癌性評(píng)論:G3,對(duì)人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
6.其他:生殖毒性:影響睪丸和精原細(xì)胞。胚胎發(fā)育毒物。LCLo:2000ppm(人吸入,2h)
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