第一節(jié) 異氰酸酯的簡(jiǎn)介
異氰酸酯是異氰酸的各種酯的總稱。若以-NCO基團(tuán)的數(shù)量分類,包括單異氰酸酯R-N=C=O和二異氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多異氰酸酯等。常見的二異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)。(可研報(bào)告)
第二節(jié) 異氰酸酯的制備技術(shù)
一種異氰酸酯,其通過如下步驟生產(chǎn):a)使氯氣與一氧化碳反應(yīng)生產(chǎn)光氣,b)使光氣與有機(jī)胺反應(yīng)形成異氰酸酯和氯化氫,c)將異氰酸酯和氯化氫分離出來,d)任選地,純化氯化氫,e)制備氯化氫水溶液,f)任選地,純化氯化氫水溶液,g)使氯化氫水溶液進(jìn)行電化學(xué)氧化形成氯氣,和h)使至少部分步驟(g)中產(chǎn)生的氯氣返回(a)。
第三節(jié) 異氰酸酯的應(yīng)用范圍
單異氰酸酯是有機(jī)合成的重要中間體,可制成一系列氨基甲酸酯類殺蟲劑、殺菌劑、除草劑,也用于改進(jìn)塑料、織物、皮革等的防水性。 二官能團(tuán)及以上的異氰酸酯可用于合成一系列性能優(yōu)良的聚氨酯泡沫塑料、橡膠、彈力纖維、涂料、膠粘劑、合成革、人造木材等。
目前應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的是有:甲苯二異氰酸酯(Toluene Diisocyanate,簡(jiǎn)稱TDI);二苯基甲烷二異氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,簡(jiǎn)稱MDI)。
甲苯二異氰酸酯(TDI)為無色有強(qiáng)烈刺鼻味的液體,沸點(diǎn)251°C,比重1.22,遇光變黑,對(duì)皮膚、眼睛有強(qiáng)烈刺激作用,并可引起濕疹與支氣管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡膠、絕緣漆、粘合劑等。根據(jù)其成分,甲苯二異氰酸酯屬含氮基的有機(jī)化合物。
二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)分為純MDI和粗MDI。純MDI常溫下為白色固體,加熱時(shí)有刺激臭味,沸點(diǎn)196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纖維、合成橡膠、合成革、粘合劑等。根據(jù)其成分,純二苯基甲烷二異氰酸酯也屬含氮基的有機(jī)化合物。還有非黃變型的1,6-己二異氰酸酯(HDI)。
第四節(jié) 異氰酸酯的注意事項(xiàng)
侵入途徑
主要經(jīng)呼吸道吸入。由于MIC在水中易分解,故進(jìn)入血流的可能性很小。
毒理學(xué)簡(jiǎn)介
人體于0.89mg/m^3下,吸入1~5分鐘,4名受試者均無應(yīng);4.46mg/m^3時(shí)有3名流淚及鼻刺激;隨著濃度的增加,眼和呼吸道的刺激癥狀漸明顯;46.83mg/m^3時(shí)受試者感到刺激性不能忍耐。
臨床表現(xiàn)
對(duì)眼和上呼吸道的刺激和損傷:低濃度引起流淚和咳嗽, 高濃度可引起眼紅腫和化學(xué)性灼傷。也能破壞鼻粘膜,使嗅覺喪失,上呼吸道粘膜也可致化學(xué)損傷。超過50mg/m^3的濃度,可引起皮膚水腫,組織壞死。對(duì)肺的損害:濃度超過50mg/m3時(shí),還可導(dǎo)致化學(xué)性肺炎與肺水腫,甚至引起ARDS。未死者常伴繼發(fā)感染致呼吸窨迫,肺功能受損,日久尚可形成肺纖維化。濃度很高時(shí),也可因支氣管痙攣致窒息。 此外, 尚可引起呼吸道過敏反應(yīng),加重呼吸困難和肺水腫。 遠(yuǎn)期影響尚難確知。對(duì)印度博帕爾事件的受害者,仍在隨訪中。
處理
迅速將中毒患者移離現(xiàn)場(chǎng)。脫去污染衣物,嚴(yán)密觀察。必要時(shí)供氧。眼及皮膚污染迅速用流水沖洗。給予對(duì)癥和支持療法。如用弱堿液局部霧化吸入,早期應(yīng)用糖皮質(zhì)激素,并可用支氣管擴(kuò)張劑、抗生素等。印度有人用一種名為L(zhǎng)asix的抗水腫藥物,收效甚微。
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