第一節(jié) 十溴二苯醚的簡介
十溴二苯醚是一種高效廣譜添加型阻燃劑,白色或微黃色粉末,熔點大于300℃,無腐蝕性,不溶于水、乙醇、丙酮、苯等溶劑,微溶于氯代芳烴,穩(wěn)定性良好。廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、纖維等材料。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥 研究 機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,十溴二苯醚在3類致癌物清單中。(立項申請)
第二節(jié) 十溴二苯醚的應(yīng)用范圍
本品是一種廣譜、高效、添加型阻燃劑。含溴量大,具有添加量少、熱穩(wěn)定性好、阻燃效能高,用途廣泛,廣泛適用于橡膠、紡織、電子、塑料等 行業(yè) ,特別適用于PE、PP、ABS、PA6、PS、PBT、PC等合成材料。
用作膠黏劑的添加型阻燃劑,具有極為優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,與三氧化二銻并用時,則有明顯的協(xié)效作用,阻燃效能更高,熱穩(wěn)定性好。適用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚苯醚、聚苯乙烯、ABS、硅橡膠等膠黏劑和密封劑。
第三節(jié) 十溴二苯醚的生產(chǎn)方法
二苯醚在鹵代催化劑(鐵粉等)存在下,與溴反應(yīng)而得。生產(chǎn)方法可有兩種:
溶劑法
將二苯醚溶于溶劑中,加入催化劑,然后加溴進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)畢,過濾、洗滌、干燥,即得十溴聯(lián)苯醚。常用的溶劑有二溴乙烷、二氯乙烷、二溴甲烷、四氯化碳、四氯乙烷等。
過量溴化法
即用過量溴作溶劑的溴化方法。將催化劑溶解在溴中,向溴中滴加二苯醚。反應(yīng)結(jié)束后,將過量溴蒸出,中和、過濾,干燥即得成品。工業(yè)品為白色粉末,溴含量81-83%。原料消耗定額:二苯醚180kg/t、溴(99.5%)1400kg/t。
第四節(jié) 十溴二苯醚的 行業(yè) 現(xiàn)狀
近十年有關(guān)溴系阻燃劑是否有毒問題,一直困繞著阻燃 行業(yè) 。首當(dāng)其沖的是十溴二苯醚,終于在2005年10月15日歐盟投票決定中得以解脫,宣布可以被繼續(xù)使用。在歐盟的RoSH規(guī)定中作為例外而被放在豁免名單里。
歐盟:十溴二苯醚安全無害
在被用作溴系阻燃劑的70多個品種中,十溴二苯醚是生產(chǎn)工藝成熟、成本優(yōu)勢突出的傳統(tǒng)品種,是世界上用量最大的阻燃劑品種之一,主要用于防止電子電氣設(shè)備塑料組件燃燒,減緩火災(zāi)蔓延速度,也被廣泛用于紡織和交通領(lǐng)域。由于十溴二苯醚具有阻燃效率高、適用面廣、耐熱性好、水解穩(wěn)定性優(yōu)異等特點,生產(chǎn)和應(yīng)用歷史已有30多年。
隨著國際環(huán)保立法日趨嚴(yán)格,人們越來越關(guān)注溴系阻燃劑對環(huán)境和人體產(chǎn)生的有害影響。2003年出臺的RoHS,將多溴二苯醚列入電子電氣產(chǎn)品限用有害物質(zhì)名單。從理論上講,多溴二苯醚是一類化學(xué)物質(zhì),是指從一溴二苯醚到十溴二苯醚的10種化學(xué)物質(zhì)。但事實上,可作為商品應(yīng)用的只有五溴二苯醚、八溴二苯醚和十溴二苯醚,其中五溴二苯醚和八溴二苯醚被RoHS明令禁止使用(在電子電氣產(chǎn)品中的含量不得超過1000ppm),而十溴二苯醚作為特例,歐盟于2005年10月15日將其正式列入RoHS豁免清單。這一決定是基于對十溴二苯醚所做的一項風(fēng)險評估報告。該報告耗時10年, 研究 項目多達(dá)588項,結(jié)論是十溴二苯醚對人體健康和環(huán)境無風(fēng)險、無危害,無需采取進(jìn)一步措施來降低實際應(yīng)用中對消費者造成的風(fēng)險。
2005年10月歐盟委員會不顧RoHS指令中第五條的規(guī)定,單方面對十溴二苯醚的使用限制進(jìn)行了豁免。2008年4月1日,歐洲共同體法院(ECJ)做出判決,認(rèn)為歐盟委員會同意將溴代阻燃劑十溴二苯醚(deca-BDE)列入2002年頒發(fā)的2002/95/EC號決議關(guān)于《限制在電氣電子設(shè)備中使用某些有害物質(zhì)》(RoHS指令)豁免清單的做法是無效的。從2008年7月1日起,產(chǎn)品中十溴二苯醚和1~9溴二苯醚的加和不得超過1000ppm。
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