第一節(jié)  殺菌防腐劑的簡介

殺菌防腐劑主要是通過殺死細菌或使其失去生長繁殖能力來保證物料在使用過程中不產(chǎn)生腐敗變質(zhì)。殺菌防腐劑可使微生物中的蛋白質(zhì)變性，降低細胞的活性，促使細菌死亡，也可使微生物的細胞遺傳基因發(fā)生變異或干擾細胞內(nèi)部酶的活性使其難以繁殖。（產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃 ）

第二節(jié)  殺菌防腐劑的應用范圍

據(jù)報道，能夠侵蝕涂料的微生物主要是細菌、霉菌、酵母菌和藻類。導致涂料腐敗的主要微生物是革蘭氏陰性細菌，尤其是大腸產(chǎn)氧菌屬和假單胞菌屬，而不是通常人們所認為的霉菌，涂料涂裝后涂膜上滋生的主要微生物是霉菌和藻類。因此，防止涂料的腐敗變質(zhì)，最重要的是控制革蘭氏陰性細菌，尤其是大腸產(chǎn)氧菌屬和假單胞菌屬，即加入的殺菌防腐劑應對革蘭氏陰性細菌有最佳的效果。如果要求涂裝后的涂膜也不長霉，則可加入防腐劑的同時再添加干膜防霉劑，兩者配合使用，就能自始至終達到抗菌效果。如果是船底漆則還需加入殺藻劑，以防止藻類的生長。

過去人們常使用有機汞、有機錫、有機砷、苯酚類（含鹵代酚）及甲醛等化合物，前幾種毒性大，且污染環(huán)境，已被淘汰，僅在船底防污漆上限量使用；甲醛的高揮發(fā)性、高反應性及其毒性限制了其使用。七十年代后，主要使用的殺菌防腐劑有五氯酚鈉、多菌靈、百菌清、福美雙、維尼凈、二硫氰基甲烷等。五氯酚鈉毒性高已禁用；后幾種水溶性較差，殺菌防腐效果并不佳，僅因價廉還有些市場。現(xiàn)在，國內(nèi)外已趨于使用高效、廣譜、低毒、水溶性的殺菌防腐劑，該類殺菌劑殺菌效率高（一般原藥對微生物的最低抑制濃度MIC在幾十個PPM以內(nèi)），殺菌譜廣（對細菌、霉菌、酵母菌、藻類都有效），安全可靠（LD50、大白鼠、口服一般大于1000mg/kg）。異噻唑啉酮類化合物就是這一類新崛起的優(yōu)秀抗菌藥物，它們具有安全、廣譜、高效、低毒等特性。

第三節(jié)  殺菌防腐劑的種類

無機殺菌防腐劑

根據(jù)其作用原理不同，可分為氧化型和還原型。還原型殺菌防腐劑是由于它的還原能力而具有殺菌作用和漂白作用，如亞硫酸及其鹽，主要用作漂白劑；氧化型殺菌防腐劑是借助氧化能力而起殺菌作用，這類殺菌防腐劑能力強，但化學性質(zhì)較不穩(wěn)定，易分解，作用不能持久，且有異臭味，所以多用于對設備、容器、半成品及水的消毒殺菌，主要包括氯制劑和過氧化物。

次氯酸鹽

次氯酸鹽是一種傳統(tǒng)的漂白劑，其中的有效氯具有很強的殺菌作用，氯可以侵入到微生物細胞內(nèi)，破壞細胞中的酶蛋白，或抑制對氧化作用敏感的酶類，導致微生物死亡。次氯酸鹽對細菌的繁殖型細胞、芽孢、病毒、酵母、霉菌等多種微生物都有殺滅作用，高溫、高濃、長時間及低pH值條件下殺菌作用得到增強。

氯胺

氯胺是一種有效的弱氧化性殺菌劑。紙廠所用氯胺一般是使用硫酸餒和漂液（有效氯18-20 g/L)直接混合而成?；旌戏磻鶕?jù)溶液pH值的不同而不同，pH值為5時反應生成物為NHC12 , pH值為7以上時反應生成物為NH2 Cl。加到紙漿中的氯胺用量為紙漿量的0.03%-0.05%；若用于白水中，則氯胺為白水量的3-5m/L。在制造和使用氯胺時，應在堿性或弱堿性條件下進行，若pH值過高則會降低殺菌能力。使用氯胺的優(yōu)點是成本低、效果好，缺點是氣味大、影響操作環(huán)境、對人的健康不利。為防止細菌產(chǎn)生抗藥性，可按清洗周期交替使用氯胺和硫酸銅會有很好的效果。

有機殺菌防腐劑

有機殺菌防腐劑具有高效、低毒、生物降解性好等優(yōu)點，在造紙工業(yè)中應用較多，目前主要使用有機硫、有機溴和含氮硫雜環(huán)化合物等。

國內(nèi)有諸多公司致力于該種殺菌劑的 研究 、銷售，集中在華東（南京古田）、華南地區(qū)（廣州古義）。

有機硫

代表性產(chǎn)品是亞甲基雙硫氰酸酯（簡稱MBT ) 。MBT滅菌譜較廣，對細菌、真菌、藻類均有明顯的殺滅作用，可用于紙漿和涂料的防腐。使用時可將MBT用溶劑和其他增效劑復配成質(zhì)量分數(shù)為10%的溶液，添加量為7.5m/L時，在30min內(nèi)滅菌率可達99. 8%以上，適用于pH值小于11的體系。常用的有機硫殺菌防腐劑還有苯并噻唑-3-酮，這種防腐劑對人和其他動物毒害很小，每噸紙加人45-170g即可有效地防止腐漿產(chǎn)生；用于涂料防腐時，其用量為涂料質(zhì)量的0. 015 %-0. 03 %。

有機溴

2, 2-二溴一氰基乙酰胺是典型的有機溴殺菌防腐劑之一。對細菌、霉菌均有殺滅和抑制效果，可用于涂料和紙漿防腐。極易分解，分解速率隨pH值和溫度升高而加速，如在25℃、pH值6. 0時可穩(wěn)定155h，而在pH值9. 7時僅6min就分解。因此，適合在中酸性體系中使用。

第四節(jié)  殺菌防腐劑的發(fā)展現(xiàn)狀

 世界工業(yè)防腐殺菌劑 行業(yè) 處于壟斷競爭的態(tài)勢，陶氏化學、英國索爾、德國朗盛、特洛伊等國際化工巨頭，占據(jù)了主要市場。他們憑借強大的研發(fā)后臺、完善的銷售服務網(wǎng)絡為終端客戶提供完整的技術解決方案，多年的經(jīng)營積累的良好信譽也成為外來者的 行業(yè) 壁壘。但因為環(huán)保和成本的原因，大部分國際化工巨頭已經(jīng)將原藥劑生產(chǎn)基地向發(fā)展中國家轉(zhuǎn)移，或采取只提供配方和技術服務，從外部采購原藥劑的經(jīng)營模式。在異噻唑啉酮原藥劑生產(chǎn)領域，目前僅有陶氏化學和英國索爾保留了部分生產(chǎn)能力，但其主要生產(chǎn)基地也逐漸向中國、印度、巴西等發(fā)展中國家轉(zhuǎn)移。

國內(nèi)市場概況

我國現(xiàn)階段工業(yè)殺菌劑的消費額約為 200～300 億元/年（不含農(nóng)業(yè)，用于農(nóng)業(yè)時算作農(nóng)藥），并且以每年12%～15%的速度遞增。據(jù)不完全統(tǒng)計，作為工業(yè)防霉防菌產(chǎn)業(yè)大國，我國相關生產(chǎn)企業(yè)有200 多家，產(chǎn)能占世界一半。然而全球工業(yè)防霉防菌劑的300 多個品種里，我國真正應用的只有幾十種。由于工業(yè)防霉防菌涉及的領域分屬各行各業(yè)，產(chǎn)品跨度大而企業(yè)規(guī)模小，因而缺乏統(tǒng)一技術管理標準，產(chǎn)品質(zhì)量也參差不齊。隨著工業(yè)防霉、防菌產(chǎn)品和技術在我國應用領域的迅速擴大，國內(nèi)市場仍具有相當大的發(fā)展?jié)摿Α?/span>

工業(yè)殺菌劑與下游 行業(yè) 的聯(lián)系密切。下游 行業(yè) 的健康發(fā)展必然離不開工業(yè)殺菌、防腐劑的幫助，而其發(fā)展也是工業(yè)殺菌劑發(fā)展的根本動力。

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