第一節(jié) 鄰氯苯甲醛的簡介
無色或淺黃色油狀液體。熔點11.6℃,沸點212.5℃,84.3℃(1.33kPa),相對密度1.2483(20/4℃),折射率1.5662,閃點87.7℃。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。有強烈的醛味。(可行性 研究 )
第二節(jié) 鄰氯苯甲醛的制備工藝
鄰氯甲苯氯化、水解法
由鄰氯甲苯經(jīng)氯化、水解而得。 ①氯化:將鄰氯甲苯、三氯化磷、氯化亞砜加熱至150℃,在紫外線照射下通氯氣至理論量,得鄰氯亞芐基二氯。
②水解:將鄰氯亞芐基二氯、氯化鋅混合物加熱保持在120~130℃,攪拌滴加1%三氯化鐵水溶液,滴加完畢,加熱,帶水回流,分出油層即為精制鄰氯苯甲醛。
此外,水解操作也可在硫酸存在下進行。將鄰氯亞芐基二氯和工業(yè)濃硫酸一起攪拌,至溫度自動降低、氯化氫逸出減緩時,再慢慢加熱12h,使溫度保持在30~40℃;反應(yīng)畢,經(jīng)用冷水分層,分取油狀物,再經(jīng)洗滌、水蒸氣蒸餾即得成品。
鄰氯甲苯氯化、氧化法
將鄰氯甲苯中的甲基氯化后再用硝酸氧化制得。
向帶有溫度計、攪拌器、氯氣吹入管、回流冷凝器和高壓水銀燈光照裝置的600mL光反應(yīng)器中,加入鄰氯甲苯380g(3.0mol),加熱至130℃,在光照下吹入氯氣106g/h(1.5mol/h),通入時間3.6h。共通入5.4mol氯氣。反應(yīng)畢,向反應(yīng)液通入干燥的氮氣,以趕出氯化氫和氯氣,得反應(yīng)液共558g,其中鄰氯甲苯0.5%(mol),鄰氯芐基氯28%,鄰氯二氯甲苯67%,鄰氯三氯甲苯3%,鄰氯一氯甲苯的平均氯化度為1.8。
向帶有溫度計、攪拌器、回流冷凝器的2 L三口燒瓶中,加入上述鄰氯甲苯的氯化混合物64.7g(0.343mol)、3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸1440g和五氧化二釩2.0g,攪拌下加熱回流6h。反應(yīng)畢,冷卻,加入200mL甲苯,分離出油相,水溶液層加入100mL甲苯抽提2次。合并油相和抽提液,蒸出甲苯,剩余物進行蒸餾,收集107~110℃(4.0kPa)餾分,可得產(chǎn)品鄰氯苯甲醛36g,以鄰氯甲苯計,收率為73.5%。
第三節(jié) 鄰氯苯甲醛的應(yīng)用范圍
間氯苯甲醛是植物生長調(diào)節(jié)劑吲熟酯的中間體。
用作醫(yī)藥、染料中間體。用鄰氯苯甲醛生產(chǎn)的農(nóng)藥螨死凈可防治旱作物和果樹上的螨蟲。鄰氯苯甲醛肟化可得鄰氯苯甲肟,進一步氯化可得鄰氯苯甲肟,都是藥物中間體。在醫(yī)藥上主要用于合成氨唑西林(Cloxacillin)。
鍍鋅光亮劑。
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