第一節(jié) 金剛烷的簡(jiǎn)介
金剛烷,分子式C10H16,它的碳架結(jié)構(gòu)相當(dāng)于金剛石晶格網(wǎng)絡(luò)中的一個(gè)晶胞,故得名金剛烷。它是一種脂環(huán)烴,具有類似樟腦的氣味,是無色晶體,容易結(jié)晶,其衍生物可以用作藥物。(可研報(bào)告)
第二節(jié) 金剛烷的發(fā)展現(xiàn)狀
957年美國(guó)普林斯頓的化學(xué)家施萊爾(Paul Schleyer)在試圖用氯化鋁做催化劑將內(nèi)型的氫化二聚環(huán)戊二烯加熱轉(zhuǎn)化成外型異構(gòu)體的實(shí)驗(yàn)時(shí)無意中發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中含有大約10%的金剛烷副產(chǎn)物。施萊爾抓住了這個(gè)機(jī)會(huì),通過優(yōu)化條件提高了金剛烷的產(chǎn)率。于是只要從廉價(jià)的石化產(chǎn)品環(huán)戊二烯二聚體兩步即可制得金剛烷。從此金剛烷的價(jià)格像雪崩一樣掉了下來,成為一個(gè)十分便宜易得的化合物。
在二十世紀(jì)五十年代,金剛烷合成新方法的出現(xiàn)正應(yīng)了“天時(shí)、地利、人和”這句話。 因?yàn)樵谀莻€(gè)時(shí)代物理有機(jī)化學(xué)的 研究 剛好大規(guī)模開展起來。人們開始通過新技術(shù)來系統(tǒng) 研究 有機(jī)化學(xué)的機(jī)理過程,并提出了很多相關(guān)理論。當(dāng)時(shí)的 研究 涉及化合物的結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)速度的影響,人們需要往化合物中引入一種合適的帶大位阻基團(tuán)來考察反應(yīng)發(fā)生的變化,金剛烷基成了一種理想的大位阻基團(tuán),而它的價(jià)格又非常適時(shí)地下降到可以接受的程度。
除此以外,由于金剛烷的特殊籠狀結(jié)構(gòu)引起化學(xué)界的濃厚興趣,滋生了籠狀化合物化學(xué)的誕生。到后來發(fā)現(xiàn)金剛烷胺有抗病毒活性,更得到了藥學(xué)界的格外關(guān)注?;瘜W(xué)界圍繞金剛烷的系統(tǒng) 研究 已經(jīng)形成了一門獨(dú)立的學(xué)科:金剛烷化學(xué)。
第三節(jié) 金剛烷的制備方法
金鋼烷可以二聚環(huán)戊二烯為起始原料,經(jīng)加氫,得四氫二聚環(huán)戊二烯,再經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng)制得 [3] 。
(1) 催化氫化
將二聚環(huán)戊二烯和鎳催化劑加入高壓釜中,先以氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣,再通氫反應(yīng),得四氫二聚環(huán)戊二烯。
(2) 異構(gòu)化
四氫二聚環(huán)戊二烯加入干燥的搪玻璃罐內(nèi),再加入無水三氯化鋁,35℃下攪拌溶解,然后3h內(nèi)向其中慢慢滴入水,并逐步將反應(yīng)溫度提高至75℃,反應(yīng)5h后降溫至40℃,加水溶解三氯化鋁后,蒸餾,收集蒸出的金鋼烷,濾干,用少量丙酮洗滌,得金鋼烷成品。
第四節(jié) 金剛烷的作用
主要用于抗癌、抗腫瘤等特效藥物的合成等。也可用來制備高級(jí)潤(rùn)滑劑、照相感光材料表面活性劑、殺蟲劑、催化劑等。它的橋頭碳原子( 即1,3,5,7)上的氫易發(fā)生取代反應(yīng)。例如金剛烷與過量溴作用,生成1-溴金剛烷;與二氧化氮在 175℃下反應(yīng),生成 1-硝基金剛烷 ;用三氧化鉻和乙酸氧化,生成1-金剛醇。它的衍生物可以用作藥物,例如1-氨基金剛烷鹽酸鹽和1-金剛烷基乙胺鹽酸鹽能防治由A2病毒引起的流行性感冒。
金剛烷用于合成金剛烷衍生物??捎米髂蜔釀⒛腿軇?、化學(xué)穩(wěn)定劑、合成潤(rùn)滑劑、光敏材料原料;環(huán)氧樹脂固化劑;化妝品及表面活性劑的中間體等。也可用來制造特種高分子,尤其是光學(xué)及光敏材料;還可用于汽油生產(chǎn)、助催化劑、潤(rùn)滑油,也可用作農(nóng)業(yè)化學(xué)品及日用化學(xué)品等,是一種良好的新型有機(jī)材料。
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