第一節(jié) 鉻酸酐的簡(jiǎn)介
鉻酸酐分子式為CrO3,分子量為99.99。為暗紅色或暗紫色斜方結(jié)晶,易潮解。加熱至熔點(diǎn)開始分解,加熱至沸點(diǎn)完全分解。用于生產(chǎn)鉻的化合物,氧化劑,催化劑,此外還用于木材防腐,電鍍等。由濃硫酸與重鉻酸鉀反應(yīng)制得。(立項(xiàng)申請(qǐng))
第二節(jié) 鉻酸酐的制備技術(shù)
1、硫酸法:將重鉻酸鈉與硫酸加熱熔融進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后靜置,分去硫酸氫鈉,再冷卻、出料制片、包裝即制得鉻酸酐。其反應(yīng)式如下:
2H2SO4+ Na2Cr2O7→ 2 CrO3+2 NaHSO4+ H2O
2、鉻礦與純堿和石灰石共熱,再用濃硫酸處理而制得本品。
3、硫酸法、硝酸法、氟硅酸法及電解法等。工業(yè)上主要采用硫酸法。將無(wú)水重鉻酸鈉與硫酸在反應(yīng)釜內(nèi)混合后,加熱至200℃進(jìn)行熔融反應(yīng),得到熔融產(chǎn)物鉻酐和硫酸氫鈉,靜置分層后,冷卻即可。
4、取100g脫水后的無(wú)水重鉻酸鈉溶解于250mL水里并過(guò)濾,在攪拌下向透明的濾液里慢慢地加入400mL濃硫酸。因?yàn)檫^(guò)快地大量加入是非常危險(xiǎn)的,所以加酸時(shí)必須注意溫度的上升速度。加完之后加熱時(shí),則開始析出紫紅色CrO3。放置24h后,將析出的結(jié)晶過(guò)濾,用濃硝酸反復(fù)洗滌若干次直至沒(méi)有吸附的硫酸為止,然后干燥。
5、也可以用重鉻酸鉀代替重鉻酸鈉。取10g重鉻酸鉀溶解于100mL水中,慢慢地加入50mL95%硫酸,這時(shí)迅速發(fā)熱,逐漸析出紫紅色CrO3。放置24h,大部分針狀結(jié)晶都析出來(lái),用玻璃砂芯漏斗過(guò)濾,用硝酸洗滌數(shù)次以除去硫酸,充分干燥后放入玻璃瓶中保存。
第三節(jié) 鉻酸酐的市場(chǎng)需求
1、主要用于電鍍工業(yè),做自行車、縫紉機(jī)、手表、儀表、手電筒、日用五金等電鍍鉻的原料,也用于制高純金屬鉻。是制造氧化鉻綠和鋅鉻黃的原料;也是生產(chǎn)低溫變換催化劑、高溫變換催化劑及高壓甲醇合成催化劑的原料。羊毛織物染色時(shí)用作媒染劑,印染工業(yè)中用作氧化劑。此外,還用于木材防腐。
2、用作菲利普法采取中壓制取聚乙烯的催化劑;
3、一種重要的鉻化合物,鉻酐是電鍍工業(yè)的最主要原料,用作電鍍鉻的主要原料。大部分鉻酐消費(fèi)在電鍍工業(yè)中。鉻酐是良好的氧化劑,可用于漂白、精制,還可用作染料的原料、媒染劑 、鞣革劑 以及有機(jī)合成反應(yīng)的催化劑。此外,還用于醫(yī)藥、陶瓷,有色玻璃等工業(yè)中。
4、用作 分析 試劑、強(qiáng)氧化劑及鉻酸鹽的制備。
5、用作合成聚乙烯的催化劑。還用于鍍鉻、媒染劑及制備純金屬鉻。
6、在鍍鋅鈍化中的應(yīng)用 在鍍鋅層的鈍化中大都采用鉻酸酐,它是成膜的主要成分。在鋁及合金化學(xué)氧化中鉻酸酐是溶液中的氧化劑,是形成膜層不可缺少的成分。
7、用于電鍍工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、印刷工業(yè)、鞣革和織物媒染。
第四節(jié) 鉻酸酐的注意事項(xiàng)
危險(xiǎn)性概述
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮,有時(shí)出現(xiàn)哮喘和紫紺。重者可發(fā)生化學(xué)性肺炎??诜纱碳ず透g消化道,引起惡心、嘔吐、腹痛、血便等;重者出現(xiàn)呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。慢性影響:有接觸性皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎癥等。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。
燃爆危險(xiǎn):該品助燃,高毒,為致癌物,具腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,喝肥皂水催吐。用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃.飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
消防措施
危險(xiǎn)特性:強(qiáng)氧化劑。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。與還原性物質(zhì)如鎂粉、鋁粉、硫、磷等混合后, 經(jīng)摩擦或撞擊, 能引起燃燒或爆炸。具有較強(qiáng)的腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物:可能產(chǎn)生有害的灰色毒性煙霧。
滅火方法:采用霧狀水、砂土滅火。
自救方式:盡量遠(yuǎn)離并到通風(fēng)口處。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。勿使泄漏物與有機(jī)物、還原劑、易燃物接觸。
小量泄漏:用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中?;蛴么罅克疀_洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免產(chǎn)生粉塵。避免與還原劑、活性金屬粉末接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。庫(kù)溫不超過(guò)35℃,相對(duì)濕度不超過(guò)75%。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑、活性金屬粉末、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
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