第一節(jié) 發(fā)泡劑的簡(jiǎn)介
所謂發(fā)泡劑就是使對(duì)象物質(zhì)成孔的物質(zhì),它可分為化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑和表面活性劑三大類。化學(xué)發(fā)泡劑是那些經(jīng)加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮?dú)獾葰怏w,并在聚合物組成中形成細(xì)孔的化合物;物理發(fā)泡劑就是泡沫細(xì)孔是通過(guò)某一種物質(zhì)的物理形態(tài)的變化,即通過(guò)壓縮氣體的膨脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的;發(fā)泡劑均具有較高的表面活性,能有效降低液體的表面張力,并在液膜表面雙電子層排列而包圍空氣,形成氣泡,再由單個(gè)氣泡組成泡沫。(產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃 )
第二節(jié) 發(fā)泡劑 市場(chǎng)發(fā)展 特征及趨勢(shì)
目前,發(fā)泡劑經(jīng)歷了四個(gè)階段:CFC、HCFCs、HFCs和HFO。目前第一代發(fā)泡劑CFC-11已經(jīng)被淘汰,HCFCs發(fā)泡劑已經(jīng)進(jìn)入淘汰進(jìn)程,HFCs和HFO類發(fā)泡劑則處于發(fā)展、推廣階段。在發(fā)達(dá)國(guó)家HCFCs發(fā)泡劑已經(jīng)停止使用,發(fā)達(dá)國(guó)家HFCs發(fā)泡劑已經(jīng)非常普及,正在進(jìn)入第四代發(fā)泡劑HFO的推廣階段。
我國(guó)自2010年完全淘汰第一代發(fā)泡劑(氟碳烴)CFC-11之后,2011-2015年期間第二代發(fā)泡劑HCFC-141b與環(huán)戊烷成為CFC-11的替代品廣泛應(yīng)用于冰箱、冷柜及熱水器等領(lǐng)域。伴隨國(guó)家環(huán)保要求和能效標(biāo)準(zhǔn)提升,HFC-245fa、HFC-365mfc作為過(guò)渡型替代品,成為替代環(huán)戊烷與HCFC-141b的第三代發(fā)泡劑。目前我國(guó)發(fā)泡劑 市場(chǎng)發(fā)展 呈現(xiàn)以下特征:
1、HCFCs、HFCs、HFO類發(fā)泡劑將長(zhǎng)期共存。2016年HCFC-141b生產(chǎn)量達(dá)到66313噸,依然是聚氨酯發(fā)泡劑市場(chǎng)的主力。HCFC-141b自2015年開始削減至2030年退出市場(chǎng),仍有近15年的時(shí)間。我國(guó)是世界冰箱、冰柜的最大生產(chǎn)國(guó),30%的冰箱出口至美國(guó)、歐洲等地區(qū)。在出口市場(chǎng)的帶動(dòng)下,冰箱、冰柜等大型企業(yè)率先使用HFCs、HFO類發(fā)泡劑,而規(guī)模較小的中小企業(yè)依然選擇HCFCs發(fā)泡劑。在未來(lái)很長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi),HCFCs、HFCs、HFO類發(fā)泡劑將長(zhǎng)期存在于我國(guó)市場(chǎng)。
2、HFC-245fa過(guò)渡性身份尷尬。HFC-245fa作為第三代發(fā)泡劑,雖然滿足了高能效的要求,但是環(huán)保方面碳排放“非0”,預(yù)計(jì)HFCs未來(lái)也會(huì)采取HCFCs淘汰方式,逐漸受到政策法規(guī)的限制,被下一代高效、環(huán)保產(chǎn)品所替代。不過(guò)從當(dāng)前全球形勢(shì)看,HFCs還在廣泛應(yīng)用,今后幾年或?qū)⒊蔀镠FC-245fa產(chǎn)品周期的增長(zhǎng)期。2014-2017年,海爾、海信等國(guó)內(nèi)冰箱生產(chǎn)巨頭開始采用第四代發(fā)泡劑HFO-1233zd(LBA)。同時(shí)2017年,霍尼韋爾宣布在中國(guó)建設(shè)1.2萬(wàn)噸/年的第四代發(fā)泡劑LBA,HFC-245fa未來(lái)發(fā)展充滿挑戰(zhàn)。
3、中國(guó)HFC-245fa多元混合發(fā)泡技術(shù)。純HFC-245fa和HFC-365mfc組合聚醚均由于成本昂貴,使用工藝復(fù)雜,一直無(wú)法在國(guó)內(nèi)大規(guī)模推廣。不同于美國(guó)、歐盟和日本,我國(guó)以多元混合發(fā)泡技術(shù)為主,其中,以“HFC-245fa+環(huán)戊烷+聚醚三元”混合發(fā)泡技術(shù)為主流。HFC-245fa在多元發(fā)泡劑中為4-5份或7-8份,遠(yuǎn)低于歐美市場(chǎng)使用量。HFC-245fa多元混合發(fā)泡技術(shù)對(duì)HFC-245fa的推廣、發(fā)展產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響,這導(dǎo)致HFC-245fa在中國(guó)的實(shí)際發(fā)展遠(yuǎn)低于外界預(yù)期。
4、HFOs發(fā)泡劑加速進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)。2014-2017年,國(guó)內(nèi)冰箱生產(chǎn)巨頭開始采用第四代發(fā)泡劑HCFO-1233zd(LBA),LBA正式進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)。2016年,HCFO-1233zd在中國(guó)市場(chǎng)的使用量為1100噸,所占市場(chǎng)份額較小。目前,國(guó)外廠商正在中國(guó)積極布局HFOs發(fā)泡劑的生產(chǎn)。常熟三愛(ài)富中昊化工新材料有限公司5000噸/年六氟丁烯項(xiàng)目正在實(shí)施中。2017年1月份,中化藍(lán)天霍尼韋爾新材料有限公司公布了年產(chǎn)1.2萬(wàn)噸HCFO-1233zd投資計(jì)劃。
研究 員認(rèn)為,目前科慕、霍尼韋爾公司在HFOs相關(guān)產(chǎn)品的制備和應(yīng)用方面,進(jìn)行了全面的專利布局:專利申請(qǐng)數(shù)量占全球總量超過(guò)70%。國(guó)內(nèi)發(fā)泡劑企業(yè)在現(xiàn)階段想要發(fā)展HFOs發(fā)泡劑,困難重重。國(guó)內(nèi)發(fā)泡劑未來(lái)的應(yīng)用將往二氧化碳、環(huán)戊烷、正戊烷和異戊烷等方向轉(zhuǎn)變,自然工質(zhì)將是國(guó)內(nèi)企業(yè)突圍重要方向。雖然第四代發(fā)泡劑的一些性能指標(biāo)都很好,但是價(jià)格比較高,多元混合發(fā)泡技術(shù)仍將是未來(lái)發(fā)泡技術(shù)的主流。持續(xù)加大科研投入和增強(qiáng)專利申請(qǐng)意識(shí),開發(fā)具備自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的HFOs制備和應(yīng)用技術(shù),將成為國(guó)內(nèi)發(fā)泡劑企業(yè)在未來(lái)發(fā)展道路上的重中之重。
第三節(jié) 發(fā)泡劑的優(yōu)缺點(diǎn)
植物性
植物性水泥發(fā)泡劑選用進(jìn)口優(yōu)質(zhì)天然植物高分子材料為原料,經(jīng)一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)生成,產(chǎn)品呈淺黃色的純凈透明油狀液體。對(duì)硬水不敏感,無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)沉淀物。PH值接近中性,對(duì)水泥和金屬無(wú)腐蝕性,對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生污染。該發(fā)泡劑耐儲(chǔ)存、不易變質(zhì),具有優(yōu)異的起泡能性,泡沫豐富,泡沫的穩(wěn)定性適中。用該發(fā)泡劑制作發(fā)泡水泥具有耗用量少、成本低、質(zhì)量穩(wěn)定等特點(diǎn),每桶發(fā)泡劑(200kg)可生產(chǎn)發(fā)泡水泥500立方米左右,所以被大量的應(yīng)用于地暖工程以及屋面保溫工程中,可顯著地降低施工成本。
缺點(diǎn):1.因用該發(fā)泡劑制作的發(fā)泡水泥其內(nèi)部氣孔為連通狀,所以發(fā)泡水泥的透氣性好、抗?jié)B透性差,不能用于抗?jié)B水的工程中。
2.在同樣密度下與動(dòng)物性發(fā)泡劑制做的發(fā)泡水泥相比,其保溫性能、抗壓強(qiáng)度均稍損一些,因而在一些具有特殊要求的工程中的應(yīng)用受到一定的限制。
3.由于受植物性發(fā)泡劑泡沫穩(wěn)定性的制約,一次性澆注的發(fā)泡水泥的厚度一般不超過(guò)200毫米,否則易出現(xiàn)表面塌陷現(xiàn)象。
動(dòng)物性
動(dòng)物性水泥發(fā)泡劑以精選的動(dòng)物(牛、羊)角質(zhì)蛋白為主要原材料,經(jīng)一系列水解反應(yīng),加溫溶解、稀釋、過(guò)濾、高溫縮水而成。采用發(fā)泡設(shè)備和制造工藝生產(chǎn),生產(chǎn)過(guò)程實(shí)行嚴(yán)格的品質(zhì)管理,產(chǎn)品呈暗褐色粘性液體,雜質(zhì)含量低,刺激性氣味較輕,品質(zhì)均勻,質(zhì)量一致性好,具有良好的起泡性和優(yōu)異的泡沫穩(wěn)定性,屬新一代動(dòng)物性水泥發(fā)泡劑。由于用該發(fā)泡劑產(chǎn)生的泡沫表面強(qiáng)度很高,泡沫極其穩(wěn)定,用其制作的發(fā)泡水泥其氣泡呈相互獨(dú)立的封閉狀態(tài),氣泡與氣泡之間不連通發(fā)泡水泥制品的抗?jié)B透性很好。
1.在同樣密度下,與用植物性發(fā)泡劑制作的發(fā)泡水泥相比其密封性和保溫性較好,強(qiáng)度高。
2.由于其優(yōu)異的泡沫穩(wěn)定性,其一次性澆注的發(fā)泡水泥的厚度可以達(dá)到1.5米以上而不塌陷,因而適合于發(fā)泡磚、輕質(zhì)板材、輕質(zhì)墻體的生產(chǎn)。
缺點(diǎn):1.由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜,產(chǎn)品成本較高。2.該發(fā)泡劑起泡性不及植物性發(fā)泡劑,制作發(fā)泡水泥的耗用量較高。3.具有一定的刺激性氣味,制作成發(fā)泡水泥之后才能消失。
第四節(jié) 發(fā)泡劑的發(fā)展前景
只有了解了發(fā)泡劑的類型后,對(duì)其性能特點(diǎn)才有所了解,選擇發(fā)泡劑時(shí)才有的可矢??偟膩?lái)說(shuō),走復(fù)合之路是發(fā)泡 行業(yè) 的前景所在。目前最為常見好用的普通物理發(fā)泡劑劑為陰離子表面活性劑和穩(wěn)泡類產(chǎn)品復(fù)配而,或者是動(dòng)植物類表面活性劑配伍優(yōu)良的穩(wěn)泡劑;陰離子表面活性劑以脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉 十二烷基硫酸鈉等為主流,穩(wěn)泡體系主要以硅樹脂聚醚乳液類物質(zhì)最為理想。
隨著我國(guó)合成樹脂工業(yè)的迅猛發(fā)展,發(fā)泡劑與其他塑料助劑一樣呈現(xiàn)良好發(fā)展前景和巨大市場(chǎng)潛力,我國(guó)發(fā)泡劑工業(yè)生產(chǎn)基礎(chǔ)較好,今后應(yīng)加快CFCs化合物的替代產(chǎn)品開發(fā)與推廣;緊跟國(guó)際潮流,加大主要發(fā)泡劑ADC的改性 研究 與生產(chǎn),增加產(chǎn)品附加值和技術(shù)含量;隨著國(guó)內(nèi)塑料品種多樣化,加大萬(wàn)能發(fā)泡劑OBSH的生產(chǎn)與改性 研究 ,以滿足國(guó)內(nèi)合成樹脂 行業(yè) 不斷增長(zhǎng)的需求。
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