第一節(jié) 松香樹脂的定義

松香樹脂是一種淺色的，經(jīng)過高度聚合（二聚合）的高軟化點、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液體狀態(tài)下或在溶液里完全抗結(jié)晶，它的多種用途包括油漆，干燥劑，合成樹脂，汽車油墨，地磚，橡膠合成物，助焊劑、焊錫膏，以及各種膠粘劑和保護涂料。（立項報告）

第二節(jié) 松香樹脂 行業(yè) 市場發(fā)展 概況

世界松香樹脂產(chǎn)業(yè)主要分布在亞洲、歐洲和美洲三大區(qū)域。亞洲松香樹脂生產(chǎn)國家為中國、韓國、日本、印度、印尼等，其中以中國、韓國、日本的深加工產(chǎn)品生產(chǎn)量較大，日本的深加工產(chǎn)品技術(shù)含量較高且品種繁多，其核心產(chǎn)品為造紙用化學(xué)品、印刷油墨用樹脂、膠粘劑用樹脂。歐洲松香樹脂生產(chǎn)集中在比利時、西班牙、葡萄牙、德國、法國等，核心產(chǎn)品是膠粘劑樹脂與油墨樹脂，其產(chǎn)品技術(shù)含量較高，松香初級產(chǎn)品進入深加工的比例基本達到100%。美洲的深加工生產(chǎn)主要分布在美國、巴西，其中美國松香樹脂產(chǎn)品的原料主要為浮油松香，深加工產(chǎn)品種類較為齊備，技術(shù)含量較高，巴西得益于其豐富的松林資源及較低的采脂成本，近年來松香樹脂 行業(yè) 發(fā)展較快。

目前我國松香樹脂生產(chǎn)企業(yè)主要集中在廣東、廣西、江西、福建等省，其中兩廣地區(qū)松香樹脂產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的一半以上。目前，國內(nèi)松香除一部分未經(jīng)改性而被用于蠟染、噴膠及其他民用外，大部分通過深加工應(yīng)用于膠粘劑、涂料、油墨、食品、橡膠、造紙等相關(guān) 行業(yè) 。

松香樹脂 行業(yè) 是松香最大的下游 行業(yè) ，松香樹脂的銷量對松香的影響是非常大的，關(guān)注松香樹脂可以判斷松香的走勢。2013年松香價格達到18000元/噸，下游依然能夠承受，松香樹脂照樣能賣出去，所以這一年松香的銷量也創(chuàng)了新高，樹脂專家介紹。但到了2014年，整個情況都發(fā)生了變化，松香跌價了，市場還在萎縮，最主要的因素是石油樹脂的沖擊。石油樹脂受石油價格的影響不大，但它的技術(shù)和產(chǎn)能迅速提升，這幾年石油樹脂的產(chǎn)能急劇擴張，現(xiàn)在也面臨產(chǎn)能過剩的問題，日子也不好過。我國從去年到現(xiàn)在一直在 研究 ，根據(jù)石油樹脂的價位和性能，尋找石油樹脂的不足，以此保住松香樹脂的銷量和市場份額。現(xiàn)在下游需求很不樂觀，樹脂專家可以預(yù)測，需求還是在減少，如果國家宏觀政策沒有巨大的強刺激，松香行情會以穩(wěn)為主，特別是在新產(chǎn)季開始之前，樹脂專家認為還是應(yīng)該冷靜地 分析 思考之后做決定，最好能夠做到低開高走的局面，這對 行業(yè) 上下游是利好的。

第三節(jié) 松香樹脂的制作工藝

松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚，醛等原料與松香混合后直接反應(yīng)，工藝形式簡單，但后續(xù)各步升溫等控制要求較高；二步法的特點是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應(yīng)，經(jīng)各個特定反應(yīng)階段最后形成低酸價、高軟化點和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。

1．一步法工藝　一步法的反應(yīng)原理：

①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨后分解成單體甲醛，與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。

②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng)，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。

③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng)，生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。

④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng)，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。

2．二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理：

①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用，所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在堿性催化劑作用下，可以較快地達到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，最終形成所需的樹脂。

一步法工藝的優(yōu)點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物，各反應(yīng)階段較易監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。缺點是傳統(tǒng)的酚醛漿縮合物必須經(jīng)酸中和，并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發(fā)生反應(yīng)，由此產(chǎn)生大量含酚廢水，對環(huán)境造成極大破壞，而且極耗工時。

一步法與二步法工藝孰是孰非的問題，長期以來一直是油墨制造者十分關(guān)注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發(fā)成功，有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。

第四節(jié) 松香樹脂的出口現(xiàn)狀

從2011年開始，中國松香出口占產(chǎn)量總比就少于50%了，也是從2011年開始，松香出口量開始低于松香深加工產(chǎn)品的出口量。中國松香由外貿(mào)主導(dǎo)的日子一去不復(fù)返了。中國松香出口量要增長只有兩種情況，要么國際經(jīng)濟環(huán)境有所改善，要么中國松香價格優(yōu)勢明顯。樹脂專家了解到：現(xiàn)在我國的松香質(zhì)量優(yōu)勢很明顯，但是價格沒有優(yōu)勢。從2011年開始，中國松香的用量就超過了出口量，也就是自己消耗的量在不斷增加，隨著我們的加工能力不斷增強，出口減少是必然的。

中國松香出口四面埋伏：國內(nèi)石油樹脂的低成本競爭、國外松香的沖擊、國外尤其是歐美地區(qū)的浮油松香、替代產(chǎn)品的技術(shù)發(fā)展，例如石油樹脂顏色和味道的問題這兩年得到了解決，對我國松香形成很大的壓力。解決途徑：站在生產(chǎn)大國的角度來看，我們的松香質(zhì)量是最好的，這點自信我們應(yīng)該有。樹脂專家表示，中國松香和深加工產(chǎn)品要在國際市場上立于不敗之地，必須在提高質(zhì)量，尤其是深加工產(chǎn)品，并提高松樹的單產(chǎn)量，降低成本，這是提高中國松香價格競爭優(yōu)勢的必經(jīng)之路。

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