第一節(jié) 基本生產(chǎn)技術(shù)、工藝或流程
甲基萘油是煤焦油加工主要產(chǎn)品，工藝流程為煤焦油常壓-減壓連續(xù)蒸餾流程，加工流程為：粗焦油→脫水脫渣→焦油蒸餾→酚油脫酚→萘油加工。
隨著精細(xì)化工工業(yè)的發(fā)展，對(duì)甲基萘的需求量也越來(lái)越大。雖然不同廠(chǎng)家有不同的焦油加工工藝，但在開(kāi)發(fā)生產(chǎn)工業(yè)甲基萘的過(guò)程中，必須遵循簡(jiǎn)化工藝、提高質(zhì)量和綜合利用水平等原則。
鞍鋼化工總廠(chǎng)用工業(yè)苊氧化生產(chǎn)l，8-萘二甲酸酐， 為此，將洗油餾分分成輕質(zhì)洗油(<270℃)、苊餾分(27O～280℃)和重質(zhì)洗油(> 280℃)等三部分。輕質(zhì)洗油中甲基萘含量在50%以上，以此為原料經(jīng)一次精餾即可得到符合國(guó)標(biāo)的工業(yè)甲基萘產(chǎn)品。
石家莊焦化廠(chǎng)則在工業(yè)萘塔側(cè)線(xiàn)切取工業(yè)甲基萘，再經(jīng)冷凍、結(jié)晶、過(guò)濾等操作制得β-甲基萘含量≥95 的產(chǎn)品出售。由于該廠(chǎng)的工業(yè)甲基萘只作中間產(chǎn)品，所以對(duì)質(zhì)量不怍嚴(yán)格規(guī)定，在制取 甲基萘過(guò)程中所產(chǎn)生的各種組分均回配入洗油中。
首鋼焦化廠(chǎng)以洗油為原料，精餾切取工業(yè)甲基萘．再經(jīng)高效精餾．在大回流比下直接生產(chǎn) 甲基萘含量≥90 的產(chǎn)品，其工藝過(guò)程極為簡(jiǎn)單。
總之，對(duì)生產(chǎn)工業(yè)甲基萘而言，應(yīng)充分結(jié)合本廠(chǎng)的實(shí)際條件和用戶(hù)要求，尋找經(jīng)濟(jì)效益最佳的生產(chǎn)工藝。
第二節(jié) 新技術(shù)研發(fā)、應(yīng)用情況
首都鋼鐵公司、鞍山鋼鐵公司等單位從煤焦油洗油餾分及提萘后的萘殘油中制得甲基萘，再?gòu)闹蟹蛛x出β-甲基萘。由于煤焦油組分復(fù)雜，在β-甲基萘中含有萘、α-甲基萘、吲哚、噻吩等雜質(zhì)，影響了β-甲基萘的品質(zhì)。滕占才以甲基萘餾分或工業(yè)甲基萘為原料，采用減壓精餾和共沸精餾方法制得純度98％ 以上的β-甲基萘產(chǎn)品，產(chǎn)品收率達(dá)55％ ，其中減壓精餾壓力為0．05～0．09MPa，共沸劑采用的是乙二醇及單乙醇胺。
武漢鋼鐵公司靳美程發(fā)明的“提取α-甲基萘和β-甲基萘和方法及裝置”專(zhuān)利技術(shù)，介紹了含甲萘為78．6％ 的焦煤油富萘餾分，經(jīng)H：SO 洗滌及KOH滌洗，除去雜質(zhì)再精餾，可得純度為90％以上的產(chǎn)品，其中β-甲基萘的提取率超過(guò)60％ 。
第三節(jié) 國(guó)外技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
日本川崎鋼鐵公司建成了以吸收油(洗油)為原料生產(chǎn)β-甲基萘的半工業(yè)化車(chē)問(wèn)，利用共沸精餾 、加氫脫硫、再精餾、異構(gòu)化技術(shù)生產(chǎn)β-甲基萘。
共沸精餾選用乙二醇、二甘醇或乙醇胺為共沸劑，共沸劑與β-甲基萘的物質(zhì)的量比為1．34，共沸精餾可除去原料中的含氮化合物，用加氫的方法去除原料中的含硫化合物；在精餾工段，脫除烷基苯類(lèi)、甲基四氫化萘、β-甲基萘、聯(lián)苯等組分；在異構(gòu)化工段，去除循環(huán)油中的萘和β-甲基萘等組分。通過(guò)精餾可以得到高純度的β-甲基萘。
Osaka公司 提出先蒸餾再用酸萃取的方法提純甲基萘，采用傳統(tǒng)方法在塔板數(shù)為50，壓力為6．7 kPa的精餾塔中切割出220～250℃ 的富甲基萘餾分，其中l(wèi)—MN為20．8％ ，β-甲基萘含量為64．0％ ，喹啉10．9％ ；再用30％ 的H SO 2份與3份此餾分混合，在40℃ 下攪拌2 h，除去部分氮化物，得總含量為97．2％ 的甲基萘產(chǎn)物。
第四節(jié) 技術(shù)開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)、難點(diǎn) 分析
萘產(chǎn)率為焦油加工量的7%～9%。萘也可以從石油化工的乙烯焦油等重質(zhì)油品中提取，但無(wú)論是技術(shù)成熟度還是經(jīng)濟(jì)性，煤焦油提取萘均具有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。全球工業(yè)用萘95%以上來(lái)源于煤焦油。我國(guó)煤焦化工產(chǎn)品名義上有120種左右，實(shí)際能工業(yè)化生產(chǎn)的不足30種，與德國(guó)、日本等國(guó)差距很大。很多企業(yè)雖然加工能力增長(zhǎng)較快，但精細(xì)化程度并未提高，自主研發(fā)能力偏弱。
第五節(jié) 技術(shù)未來(lái)發(fā)展趨勢(shì) 分析
煤焦油加工利用的發(fā)展應(yīng)總體考慮焦化企業(yè)布局、源利用效率、加工裝置規(guī)模、工藝技術(shù)選用、產(chǎn)品后續(xù)加工、環(huán)保治理等多種要求。
1、煤焦油加工呈現(xiàn)向大企業(yè)大集團(tuán)和資源地集中的趨勢(shì)
“十一五”期間，煤焦油加工將立足現(xiàn)有基礎(chǔ)，結(jié)合資源分布、環(huán)境容量，充分發(fā)揮山西焦化、臨汾金堯、山西宏特等煤焦油加工龍頭企業(yè)的帶動(dòng)作用，以同業(yè)聚積、產(chǎn)業(yè)鏈延伸和循環(huán)經(jīng)濟(jì)為紐帶，推進(jìn)我省煤化工產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
2、煤焦油加工趨于規(guī)?；痛笮突?/p>
煤焦油的加工首先要基于大型化，只有大型化才有利于提高規(guī)模效益。 “十一五”期間，嚴(yán)格禁止建設(shè)10萬(wàn)噸/年以下煤焦油加工裝置，鼓勵(lì)采用連續(xù)精餾工藝，建設(shè)單套規(guī)模15萬(wàn)噸/年及以上的煤焦油加工裝置。
3、提高科技含量，延伸深加工產(chǎn)業(yè)鏈
煤焦油中的高沸點(diǎn)產(chǎn)品，是十分重要的基礎(chǔ)化工原料，也是石油化工中無(wú)法制取的。“十一五”期間，鼓勵(lì)開(kāi)發(fā)高效、低耗、低污染技術(shù)，提高科技含量，鼓勵(lì)發(fā)展延遲焦、針狀焦及高性能碳素材料等產(chǎn)品，延伸產(chǎn)業(yè)鏈，提高產(chǎn)品附加值。
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