第一節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

1、合成工藝技術(shù)概況

二氯異氰尿酸鈉的主要生產(chǎn)原料為氰尿酸、燒堿和氯氣，但合成工藝路線比較多，各廠家采用的工藝路線有所不同，技術(shù)水平也參差不齊。

目前合成優(yōu)氯凈主要有三種工藝：1）二氯異氰尿酸工藝；2）次氮酸鈉工藝3）三氮異抓尿酸復(fù)分解工藝。

3種合成工藝在我國(guó)二氯異氰尿酸生產(chǎn)企業(yè)都有采用，其它還有一些合成技術(shù)，由于缺乏工業(yè)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性，沒有實(shí)際的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。這3條二氯異氰尿酸鈉的合成工藝技術(shù)各有其特點(diǎn)，從產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)、質(zhì)量、消耗及裝置的通用性等多方面比較看，連續(xù)氯化法生產(chǎn)三氯異氰尿酸聯(lián)產(chǎn)二氯異氰尿酸鈉工藝技術(shù)是目前國(guó)際上最為先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)，國(guó)外先進(jìn)的生產(chǎn)企業(yè)普遍采用該工藝技術(shù)。西歐某公司采用該工藝技術(shù)聯(lián)產(chǎn)三氯異氰尿酸和二氯異氰尿酸鈉，據(jù)他們提供的原材料綜合消耗數(shù)據(jù)為氰尿酸0.62t/t,氯氣0.91t/t，燒堿0.71t/t，是較先進(jìn)的工藝技術(shù)。但是，如果三氯異氰尿酸工藝沒有解決氣化尾氣的再利用問題，會(huì)副產(chǎn)大量的次氯酸鈉，因此，在這種情況下，由三氯異氰尿酸聯(lián)產(chǎn)二氯異氰尿酸鈉工藝和次氯酸鈉法工藝相結(jié)合的裝置，是大規(guī)模生產(chǎn)氯代異氰尿酸的一條切實(shí)可行的措施。

2、干燥、造粒、制片技術(shù)概況

1）干燥技術(shù)

濕二氯異氰尿酸鈉除含有游離水外，還含有2個(gè)結(jié)晶水，一般含水率在30%左右。80年代，由于生產(chǎn)噸位小，干燥技術(shù)落后，普遍采用的干燥方法是用暖風(fēng)烘房，該方法勞動(dòng)強(qiáng)度大，操作環(huán)境惡劣，熱利用率低。90年代逐步出現(xiàn)了沸騰氣流干燥、脈沖氣流干燥、旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥、沸騰床干燥等多種干燥技術(shù)，并已成功應(yīng)用于二氯異氰尿酸鈉的干燥。氣流干燥由于干燥時(shí)間短，結(jié)晶水不易全部除去，一次干燥的含水率較高，但能滿足造粒的需要，目前單套最大的氣流干燥裝置能力已經(jīng)達(dá)到6000t/a，水分含量小于4%，一般造粒后配以二次沸騰床干燥進(jìn)一步降低水分至小于1%，但對(duì)于生產(chǎn)含2個(gè)結(jié)晶水的二氯異氰尿酸鈉產(chǎn)品，氣流干燥是非常適用的。旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥機(jī)比較適用于二氯異氰尿酸鈉這類易粘壁，不易干燥的產(chǎn)品，是目前較為先進(jìn)的干燥技術(shù)，可一次干燥至含水小于1%。

2）造粒技術(shù)

濕的二氯異氰尿酸鈉是沒法直接造粒的，完全干燥的產(chǎn)品也不易造粒，因此，目前采用的造粒技術(shù)一般為預(yù)干燥、造粒。沸騰床二次干燥路線，其中造粒設(shè)備有機(jī)械擠壓造粒機(jī)、干法輥壓式造粒機(jī)等，經(jīng)粉碎篩分后可得多種規(guī)格的粒料，如機(jī)械擠壓造?？傻们?5x3一5(mm)規(guī)格，壓片粉碎篩分可得8-50目之間多種規(guī)格產(chǎn)品，也有添加輔料后進(jìn)行造粒的。

3）制片技術(shù)

國(guó)內(nèi)掌握制片技術(shù)并進(jìn)行生產(chǎn)的廠家很少，只有常州化工廠等少數(shù)幾家。制片工藝一般為在原料中添加一些輔料，用模壓方式進(jìn)行壓片，生產(chǎn)的片劑有0.5g-200g/片多種規(guī)格。

第二節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程

二氯異氰尿酸鈉的主要生產(chǎn)原料為氰尿酸、燒堿和氯氣，但合成工藝路線比較多，各廠家采用的工藝路線有所不同，技術(shù)水平也參差不齊。

1、二氯異氰尿酸工藝

首先將氰尿酸與燒堿按摩爾比l:2配制成氰尿酸二鈉鹽，通人氯氣氯化生成二氯異氰尿酸漿料，離心過(guò)濾得到濕二氯異氰尿酸，反應(yīng)式如下:

(CHNO)3+2NaOH+2C12=H(CNO)3C12+2NaCl+2H2O

濕的二氯異氰尿酸投人二氯異氰尿酸鈉母液中，按1:1的摩爾比滴加燒堿進(jìn)行中和反應(yīng)，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾即得濕二氯異氰尿酸鈉，干燥后可得粉末狀二氯異氰尿酸鈉或其二水化合物，該步反應(yīng)式如下：

H(CNO)3C12+NaOH=Na(CNO)3C12+H2O

該工藝有如下特點(diǎn)：

（1）可以實(shí)現(xiàn)二氯異氰尿酸和二氯異氰尿酸鈉聯(lián)產(chǎn)。其中二氯異氰尿酸俗稱防消散，也是氯代異氰尿酸類產(chǎn)品的一個(gè)品種，可作為消毒殺菌劑。

（2）產(chǎn)品質(zhì)量高。由于二氯異氰尿酸在水中的溶解度只有0.7%，第一步反應(yīng)生成的氯化鈉基本可以洗干凈，中和反應(yīng)沒有其它雜質(zhì)生成，因此產(chǎn)品純度較高，含鹽少。

（3）原料消耗較低。第二步反應(yīng)采用較高濃度的氫氧化鈉溶液，可使大部分的二氯母液得到回用，總體反應(yīng)收率較高。

（4）二氯異氰尿酸的腐蝕性較大。對(duì)反應(yīng)釜和離心設(shè)備的防腐要求較高，設(shè)備投資相對(duì)較大。

（5）氯化尾氣吸收有較多的次氯酸鈉副產(chǎn)。

2、次氮酸鈉工藝

先由燒堿和氯氣反應(yīng)，生成合適濃度的次氯酸鈉溶液，一般為10%一11%，反應(yīng)式為：

2NaOH+C12=NaClO+NaCl+H2O

次氯酸鈉與氰尿酸進(jìn)行氯化反應(yīng)生成二氯異氰尿酸鈉和氫氧化鈉，為控制反應(yīng)pH值，有兩種方法可采用，一種為補(bǔ)充氯氣，使反應(yīng)生成的氫氧化鈉與氯氣反應(yīng)生成次氯酸鈉繼續(xù)參與反應(yīng)，這樣可使原料得到充分利用，但由于要有氯氣參與氯化反應(yīng)，對(duì)原料氰尿酸和反應(yīng)的操作條件控制要求比較嚴(yán)格，否則易發(fā)生三氯化氮爆炸的事故，該步總反應(yīng)式為：

2(CHNO)3+3NaC1O+C12=2Na(CNO)3C12+NaCl+3H2O

第二種控制pH值的方法是用無(wú)機(jī)酸(如鹽酸)進(jìn)行中和，這種方法沒有氯氣直接參與反應(yīng)，因此操作易于控制，但對(duì)原料次氯酸鈉的利用不完全，反應(yīng)式如下：

(CHNO)3+2NaC1O=Na(CNO)3Cl2+NaOH+H2O

NaOH+HC1=NaCl+H2O

1）該工藝的特點(diǎn)有：

①反應(yīng)在接近中性區(qū)域內(nèi)進(jìn)行，因此對(duì)設(shè)備的要求不高，一般的搪瓷設(shè)備和不銹鋼離心機(jī)即可勝任；

②產(chǎn)品質(zhì)量略差，一般均含有3%一4%的氯化鈉，干品有效氯含量只能達(dá)到60%左右；

③該工藝二氯母液中含有較多的二氯異氰尿酸鈉，由于含鹽較高，不能回用，因此原材料消耗較高；

④該工藝可消耗大量的次氯酸鈉溶液，在有大量次氯酸鈉副產(chǎn)的氯堿廠可采用此工藝。

2）針對(duì)該工藝中存在的問題，改進(jìn)生產(chǎn)工藝以提高產(chǎn)品質(zhì)量降低原材料消耗的措施有：

①采用高濃度次氯酸鈉(如25%一30%)來(lái)生產(chǎn)二氯異氰尿酸鈉，可以減少產(chǎn)品中的鹽分，提高產(chǎn)品的質(zhì)量；

②利用二氯異氰尿酸鈉母液生產(chǎn)三氯異氰尿酸，可以提高原材料的利用率。

3、三氮異抓尿酸復(fù)分解工藝

氰尿酸與燒堿按摩爾比1:3配制成氰尿酸三鈉鹽，在適當(dāng)溫度下與氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)生成三氯異氰尿酸，離心過(guò)濾得到濕三氯異氰尿酸，反應(yīng)式如下:

(CHNO)3+3NaOH+3Cl2=(CNO)3C13+3NaCl+3H2O

三氯異氰尿酸與氰尿酸、氫氧化鈉溶液按2:1:3摩爾配比，在30-40℃下進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥后可得粉末狀二氯異氰尿酸鈉產(chǎn)品，復(fù)分解反應(yīng)式如下:

2(CNO)3C13+(CHNO)3+3NaOH=3Na(CNO)3Cl2+3H2O

該工藝的特點(diǎn)有：

①可以同時(shí)生產(chǎn)三氯異氰尿酸和二氯異氰尿酸鈉2種主要的氯代異氰尿酸類產(chǎn)品，并可根據(jù)市場(chǎng)的需求情況，隨意調(diào)節(jié)這2種產(chǎn)品的生產(chǎn)量；

②第二步復(fù)分解反應(yīng)用50%左右氫氧化鈉溶液，即可實(shí)現(xiàn)二氯母液全部套用，無(wú)二氯母液排放；

③反應(yīng)收率高，產(chǎn)品的氰尿酸消耗約為0.7t/t；

④產(chǎn)品質(zhì)量高，含鹽少，無(wú)水二氯異氰尿酸鈉有效氯含量在62%以上，二水化合物的有效氯含量在55%一56%之間；

⑤三氯異氰尿酸合成可以采用連續(xù)氯化工藝，生產(chǎn)安全可靠；

⑥合成三氯異氰尿酸工序?qū)Ψ磻?yīng)設(shè)備和離心分離設(shè)備的要求較高，設(shè)備的投資比較大；

⑦在三氯異氰尿酸生產(chǎn)中，氯化尾氣中含有大量的未反應(yīng)氯氣，一般用燒堿吸收后生成次氯酸鈉，因此有大量副產(chǎn)的次氯酸鈉生產(chǎn)。

4、定額消耗

生產(chǎn)1噸DCCNA產(chǎn)品平均消耗

                                                                                           單位：噸

第三節(jié) 國(guó)內(nèi)外技術(shù)未來(lái)發(fā)展趨勢(shì) 分析

1、產(chǎn)品朝高附加值方向發(fā)展

在過(guò)去的一百多年中，主要是單用某一種消毒劑，復(fù)方消毒劑很少。最近一段時(shí)期，優(yōu)氯凈消毒劑的復(fù)配一經(jīng)成為了一個(gè)重要的 研究 方向。這些復(fù)方消毒劑克服了一些消毒劑單用時(shí)的缺點(diǎn)，并且增強(qiáng)了殺菌作用，非常實(shí)用。復(fù)配化學(xué)消毒劑的目的主要是增效、緩釋、穩(wěn)定等。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家也應(yīng)積極開展優(yōu)氯凈復(fù)配制品的研發(fā),提高產(chǎn)品附加值。

2、發(fā)展新劑型成為普遍趨勢(shì)

隨著藥劑學(xué)的不斷發(fā)展，化學(xué)消毒劑的劑型 研究 也將顯示出前所未有的活力。例如將粉劑制成片劑、顆粒劑，將液體消毒劑制成乳劑、霜膏劑、噴霧劑等?？偨Y(jié)起來(lái)消毒劑的劑型有以下：1）膜劑消毒劑；2）膠漿劑（凝膠劑型）消毒劑；3）乳劑消毒劑；4）液體消毒劑；5）片劑與顆粒消毒劑；6）緩釋控制劑消毒劑；7）氣霧劑、噴霧劑消毒劑；8）煙熏劑（煙霧）消毒劑等。

為了便于定量取用，并克服原粉劑易飛揚(yáng)的缺點(diǎn)，優(yōu)氯凈片劑的研制和生產(chǎn)已經(jīng)成為整個(gè) 行業(yè) 的大趨勢(shì)。

泡騰消毒片的制備在常用壓片程序中，因優(yōu)氯凈遇水釋放有效氯而影響片劑質(zhì)量。為此，以l份丁二酸與18份碳酸氫鈉混勻的粉末作泡騰劑，將優(yōu)氯凈、泡騰劑與潤(rùn)滑劑(粉末)按2：7：l混勻，直接將其粉末壓制成含量為05g／片的片劑。優(yōu)氯凈泡騰消毒片含有效氯55～66mg／片，在水中2分鐘可崩解。在25c下，以其100mg／L有效氯的溶液對(duì)金黃色葡萄球菌與大腸桿菌作用5分鐘，600mg／L有效氯的溶液對(duì)類炭疽桿菌芽胞作用30分鐘，均可完全殺滅。

免責(zé)申明：本文僅為中經(jīng)縱橫 市場(chǎng) 研究 觀點(diǎn)，不代表其他任何投資依據(jù)或執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)行為。如有其他問題，敬請(qǐng)來(lái)電垂詢：4008099707。特此說(shuō)明。