第一節(jié) 產(chǎn)品定義、性能及應(yīng)用特點(diǎn)
1、產(chǎn)品定義及性能
石英石是一種堅(jiān)硬、耐磨、化學(xué)性能穩(wěn)定的硅酸鹽礦物,其主要礦物成分是SiO2,石英石的顏色為乳白色或無(wú)色半透明狀,硬度7,性脆無(wú)解理,貝殼狀斷口,油脂光澤,相對(duì)密度為2.65,其化學(xué)、熱學(xué)和機(jī)械性能具有明顯的異向性,不溶于酸,微溶于KOH溶液,熔點(diǎn)1750℃。
石英石所具有的獨(dú)特的物理、化學(xué)特性,使得其在航空、航天、電子、機(jī)械以及當(dāng)今飛速發(fā)展的IT產(chǎn)業(yè)中占有舉足輕重的地位,特別是其內(nèi)在分子鏈結(jié)構(gòu)、晶體形狀和晶格變化規(guī)律,使其具有的耐高溫、熱膨脹系數(shù)小、高度絕緣、耐腐蝕、壓電效應(yīng)、諧振效應(yīng)以及其獨(dú)特的光學(xué)特性,在許多高科技產(chǎn)品中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。
2、用途
1)玻璃:平板玻璃、浮法玻璃、玻璃制品(玻璃罐、玻璃瓶、玻璃管等)、光學(xué)玻璃、玻璃纖維、玻璃儀器、導(dǎo)電玻璃、玻璃布及防射線特種玻璃等的主要原料;
2)陶瓷及耐火材料:瓷器的胚料和釉料,窯爐用高硅磚、普通硅磚以及碳化硅等的原料。冶金:硅金屬、硅鐵合金和硅鋁合金等的原料或添加劑、熔劑;
3)建筑:混凝土、膠凝材料、筑路材料、人造大理石、水泥物理性能檢驗(yàn)材料(即水泥標(biāo)準(zhǔn)砂)等;
4)化工:硅化合物和水玻璃等的原料,硫酸塔的填充物,無(wú)定形二氧化硅微粉;
5)機(jī)械:鑄造型砂的主要原料,研磨材料(噴砂、硬研磨紙、砂紙、砂布等);
6)電子:高純度金屬硅、通訊用光纖等;
7)橡膠、塑料:填料(可提高耐磨性);
8)涂料:填料(可提高涂料的耐候性)。
石英石可制造玻璃,耐火材料,冶煉硅鐵,冶金熔劑,陶瓷,研磨材料,鑄造,石英石在建筑中利用其有很強(qiáng)的抗酸性介質(zhì)浸蝕能力,用來(lái)制取耐酸混凝土及耐酸砂漿。二氧化硅作為硅原料的核心原料在硅原料的生產(chǎn)與供應(yīng)中起著不可替代的重要基礎(chǔ)作用。它所具有的獨(dú)特的物理、化學(xué)光學(xué)特性,使得其在許多高科技產(chǎn)品中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用,如,IT 行業(yè) 的核心技術(shù)產(chǎn)品--計(jì)算機(jī)芯片,光導(dǎo)纖維,電子產(chǎn)業(yè)的諧振器,新型電光源,高絕緣的封接材料,航空航天儀器,軍工技術(shù)產(chǎn)品,特種光學(xué)玻璃,化學(xué) 分析 儀器等等,都離不開(kāi)這些基礎(chǔ)原料。
結(jié)晶和形狀美麗的石英石可作眼鏡及貴重的工藝品,利用石英晶體的壓電性,可制作無(wú)電線工業(yè)中的頻率穩(wěn)定器,石英濾波器。可制作各種透鏡、反射器、光譜管、導(dǎo)光管和光學(xué)儀器中的棱鏡、偏光鏡等。目前已廣泛應(yīng)用水熱溫差法制作人造石英晶體用于制造壓電元件。在化學(xué)工業(yè)中,石英可用于耐酸耐溫儀器和器皿;在電器工業(yè)上,常采用石英作優(yōu)良的絕緣材料;石英石也是玻璃、搪瓷和耐火磚制造工業(yè)中的優(yōu)良原料;熔煉石英的杰出性能也使其廣泛地應(yīng)用于冶金、食品、制藥及造紙工業(yè)中。出口的石英石(砂)大都用于冶金及耐火材料工業(yè)中。
第二節(jié) 發(fā)展歷程
隨著人類對(duì)石英礦的開(kāi)采和應(yīng)用,石英在玻璃、陶瓷、耐火材料、冶金、建筑 行業(yè) 的應(yīng)用逐漸發(fā)展起來(lái)。
石英的出現(xiàn)給玻璃 行業(yè) 生產(chǎn)帶來(lái)了便利性,同時(shí)高純度的石英以一定比例添加到玻璃生產(chǎn)中,其生產(chǎn)的玻璃色澤、硬度等方面都有了很大的改善,隨后人們將石英運(yùn)用到陶瓷、耐火材料的生產(chǎn)當(dāng)中,其應(yīng)用性能及應(yīng)用范圍逐漸擴(kuò)大起來(lái)。直到近些年石英粉應(yīng)用到電子 行業(yè) 的生產(chǎn)當(dāng)中,使得電子 行業(yè) 取得了顯著的發(fā)展。例如用于LED封裝的石英粉,其采用的電子級(jí)超微細(xì)高純石英粉,是大規(guī)模集成電路基板和電子封裝材料的主要原料,電子基板材料(電子陶瓷)添加超微細(xì)超純石英粉后可降低燒結(jié)溫度,并能起到二相和復(fù)相增韌、致密,提高強(qiáng)度的作用。
目前石英以其優(yōu)良的物理性能、極高的化學(xué)穩(wěn)定性、和獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì),決定了其在航空、航天、電子信息、電力和機(jī)械領(lǐng)域的特殊地位。石英已經(jīng)成為許多高科技領(lǐng)域最基礎(chǔ)、最重要、最關(guān)鍵的原料。
第三節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
石英石(石英砂)又稱硅砂,是一種常見(jiàn)的非金屬礦物原料,其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛我國(guó)的石英砂選礦提純及深加工開(kāi)發(fā)利用得比較晚,并且主要用于建筑工業(yè)、玻璃制造、陶瓷工業(yè)和鑄造工業(yè),這些領(lǐng)域的一個(gè)共同點(diǎn)就是石英砂需求量大、原料質(zhì)量要求低。對(duì)于我國(guó)一些產(chǎn)地的優(yōu)質(zhì)石英砂而言,基本上不經(jīng)過(guò)選礦提純或略經(jīng)提純,即可滿足工業(yè)用砂需求。
目前,國(guó)外以美國(guó)的石英砂選礦提純技術(shù)最為先進(jìn),特點(diǎn)是工業(yè)化產(chǎn)量大、裝備專業(yè)化和生產(chǎn)自動(dòng)化程度高.其產(chǎn)品已發(fā)展到第六代(雜質(zhì)總質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于8x10-6,透明度為光學(xué)級(jí))。經(jīng)過(guò)選礦提純制成的高純和超高純石英砂已廣泛應(yīng)用于航空航天、原子能技術(shù)、激光、光纜通訊、軍工等高科技領(lǐng)域。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,高科技用硅的需求量也將大量增加,而天然水晶資源的日趨枯竭使得人們不得不將目光轉(zhuǎn)向天然水晶的替代品——高純和超高純石英砂上。因此,積極探求和推動(dòng)石英砂選礦提純技術(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)精制石英砂、高純和超高純石英砂的低成本、大批量工業(yè)化生產(chǎn),對(duì)彌補(bǔ)天然水晶資源的不足,滿足高科技用硅需求具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
石英砂提純是除去石英砂中少量或微量雜質(zhì),獲得精制石英砂或高純石英砂(如電子級(jí)產(chǎn)品)的高難度分離技術(shù)。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)石英砂提純工藝 研究 主要圍繞著以下幾個(gè)方面進(jìn)行:
1、水洗、分級(jí)脫泥
石英砂中的SiO2的品位隨著石英砂粒度的變細(xì)而降低.鐵質(zhì)和鋁質(zhì)等雜質(zhì)礦物的品位則正好相反,這種現(xiàn)象在含有大量粘土性礦物石英砂中尤為明顯。所以在人選前對(duì)石英砂原礦進(jìn)行水選、分級(jí)脫泥是非常必要的,而且效果也是較為明顯的。如江蘇宿遷馬陵山礦石英砂原礦化學(xué)組成為:SiO278.39%、Fe2O31.68%、A12O3l1.28%;其粒度組成中-0.1mm粒級(jí)含量為27.65%。在對(duì)原礦進(jìn)行預(yù)選水洗、分級(jí)脫泥后,SiO2的品位上升到86.36%,F(xiàn)e2O3降低至0.49%,A12O3降低至6.79%,除雜提純效果較為顯著。水洗、分級(jí)脫泥作為一種礦石入選前的預(yù)處理方法,應(yīng)用得較早也很普遍,但對(duì)于存在于石英砂表面的薄膜鐵和粘連性雜質(zhì)礦物,其脫除效果尚不甚顯著。
2、擦洗
擦洗是借助機(jī)械力和砂粒間的磨剝力來(lái)除去石英砂表面的薄膜鐵、粘結(jié)及泥性雜質(zhì)礦物和進(jìn)一步擦碎未成單體的礦物集合體,再經(jīng)分級(jí)作業(yè)達(dá)到石英砂進(jìn)一步提純的效果。目前,主要有棒磨擦洗和機(jī)械擦洗二種方法。對(duì)于機(jī)械擦洗,一般認(rèn)為影響擦洗效果的因素主要是來(lái)自擦洗機(jī)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和配置形式,其次為工藝因素,包括擦洗時(shí)間和擦洗濃度。 研究 表明,砂礦擦洗濃度在50%—60%之間效果最好,濃度過(guò)大或過(guò)小,都會(huì)降低雜質(zhì)礦物的擦除效果,而且在一定程度上反而加大了石英砂的提純難度;擦洗時(shí)間原則上以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求為基準(zhǔn),不宜過(guò)長(zhǎng),因?yàn)闀r(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)加大設(shè)備磨損,提高能耗和造成選礦提純成本的增加。由于對(duì)于某些石英砂礦,機(jī)械擦洗擦除效果不太理想,因此,在我國(guó)棒磨擦洗工藝應(yīng)用得較為普遍和相對(duì)成熟。如對(duì)某地石英砂原礦經(jīng)水洗、分級(jí)脫泥后,+0.3mm以上的石英砂進(jìn)行棒磨擦洗。結(jié)果表明,經(jīng)磨礦擦洗后,F(xiàn)e2O3從0.19%降低到0.10%,鐵的去除率達(dá)47.4%。在對(duì)云南某地石英砂礦采用加藥高效強(qiáng)力擦洗,配合適當(dāng)?shù)墓に嚭驮O(shè)備,結(jié)果發(fā)現(xiàn)比采用棒磨擦洗效果好,棒磨擦洗回收率為49%,而加藥高效強(qiáng)力擦洗回收率為73%。加藥的目的是增大雜質(zhì)礦物和石英顆粒表面的電斥力,增強(qiáng)雜質(zhì)礦物與石英顆粒相互間的分離效果。
3、磁選
磁選工藝的采用,可以最大限度地清除包括連生體顆粒在內(nèi)的赤鐵礦、褐鐵礦和黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物。強(qiáng)磁選通常采用濕式強(qiáng)磁磁選機(jī)或高梯度磁選機(jī)。一般而言,對(duì)含雜以褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物為主的石英砂,利用濕式強(qiáng)磁機(jī)在10000奧斯特以上可以選出;對(duì)含雜以磁鐵礦為主的強(qiáng)磁性礦物,則采用弱磁機(jī)或中磁機(jī)進(jìn)行選別效果比較好。
4、浮選
浮選方法的采用是為了除去石英砂中的長(zhǎng)石、云母等非磁性伴生雜質(zhì)礦物。石英與長(zhǎng)石的分離在國(guó)內(nèi)外 研究 得都比較深入,在常規(guī)工藝中是采用陽(yáng)離子捕收劑和氫氟酸活化劑在酸性pH范圍內(nèi)進(jìn)行的??紤]到含氟廢水對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,國(guó)外于70年代出現(xiàn)了“無(wú)氟有酸浮洗法”,如日本在實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)石與石英的分離中,采用硫酸或鹽酸(pH=2)調(diào)漿,加高級(jí)脂肪族胺鹽和石油磺酸鈉混合捕收劑浮選獲得成功。無(wú)氟無(wú)酸浮選法是近年來(lái)大力開(kāi)發(fā)的石英長(zhǎng)石浮選分離新工藝。云母與石英的等電點(diǎn)相近,分選難度大,采用酸性條件下陰離子捕收劑,或在堿性條件下陰一陽(yáng)離子捕收劑兩種方法浮選,可取得很好的效果。一般而言,經(jīng)過(guò)擦洗、脫泥、磁選和浮選后,石英砂的純度可達(dá)到99.3%—99.9%,基本上滿足工業(yè)用砂的需求。
5、酸浸
酸浸是利用石英不溶于酸(HF除外),其它雜質(zhì)礦物能被酸液溶解的特點(diǎn),從而可以實(shí)現(xiàn)對(duì)石英的進(jìn)一步提純。酸浸常用酸類有硫酸、鹽酸、硝酸和氫氟酸等;還原劑有亞硫酸及其鹽類等。 研究 發(fā)現(xiàn),上述酸類對(duì)石英中的非金屬雜質(zhì)礦物均有良好的去除效果,但對(duì)不同的金屬雜質(zhì),酸的種類及其濃度影響較為顯著。一般認(rèn)為各種稀酸對(duì)Fe和Al的去除均有顯著效果,而對(duì)Ti和Cr的去除則采用較濃的H2SO4、王水或HF酸進(jìn)行酸浸處理。通常使用上述酸類組成的混合酸進(jìn)行雜質(zhì)礦物的酸浸脫除,考慮到HF酸對(duì)石英的溶解作用,故HF酸濃度一般不超過(guò)10%。除酸的濃度外,酸的用量、酸浸時(shí)間、溫度及礦漿攪拌均可以影響石英酸浸效果。酸浸各種因素的控制應(yīng)根據(jù)石英最終品位要求,盡量降低酸的濃度、溫度和用量,減少酸浸時(shí)間,以實(shí)現(xiàn)在較低的選礦成本下進(jìn)行石英提純。在一些歐美國(guó)家由于對(duì)石英中鐵的要求比較嚴(yán)格,故比較系統(tǒng)地 研究 了石英酸浸提純處理,并建立了酸浸的石英選礦提純廠。經(jīng)過(guò)酸浸處理后的石英砂,可獲得純度達(dá)99.99%的高純和超高純石英砂。
6、微生物浸出
用微生物浸除石英砂顆粒表面的薄膜鐵或浸染鐵是新近發(fā)展起來(lái)的一種除鐵技術(shù)。據(jù)國(guó)外 研究 結(jié)果表明,用黑曲霉素、青霉、假單胞菌、多粘菌素桿菌等微生物對(duì)石英表面薄膜鐵進(jìn)行浸除時(shí),均取得了較好的效果,其中以黑曲霉素菌浸除鐵效果最佳,F(xiàn)e2O3的去除率多在75%以上,精礦Fe2O3的品位低達(dá)0.007%。并且,發(fā)現(xiàn)用大多數(shù)細(xì)菌和霉菌預(yù)先栽培好的培養(yǎng)液浸出鐵的效果更好,就象其它菌種一樣是由于它們的可溶性代謝物的作用。目前微生物除鐵處于實(shí)驗(yàn)室 研究 階段,規(guī)?;I(yè)生產(chǎn)尚需作進(jìn)一步的試驗(yàn) 研究 。
7、其它提純方法
由于不同石英砂制品對(duì)雜質(zhì)礦物含量的不同要求,有時(shí)也采用一些其它的提純方法作進(jìn)一步提純。如電選利用石英與雜質(zhì)礦物在電性上微小差別,可選出微量金屬雜質(zhì)礦物;熱氯化方法可除去石英中的氣、液相雜質(zhì)和雜質(zhì)礦物、金屬包裹體對(duì)工藝過(guò)程中的表面樗染,達(dá)到對(duì)石英砂進(jìn)一步提純的目的。
第四節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程
石英砂選礦提純工藝流程很多,一般視石英砂中雜質(zhì)的種類、含量、賦存狀態(tài)以及產(chǎn)品質(zhì)量要求等確定常見(jiàn)的石英砂選礦提純工藝流程如下:
1、擦洗—分級(jí)、脫泥
石英砂在風(fēng)化沉積成礦過(guò)程中,大量粘土性礦物和鐵質(zhì)在石英表面形成膠結(jié)物或粘連礦物。采用擦洗——分級(jí)、脫泥工藝去除粘土雜質(zhì)礦物、泥質(zhì)鐵及部分薄膜鐵則是這類石英砂提純常用的工藝流程。如四川江津石英砂巖礦采用該工藝降除-0.1mm細(xì)泥和鐵質(zhì),使得SiO2從85.40%提高到97.40%,F(xiàn)e2O3由原來(lái)的0.63%降至0.165%。該工藝一般作為原砂入選前的預(yù)處理工藝,對(duì)泥質(zhì)性雜質(zhì)礦物進(jìn)行有效脫除。
2、擦洗—脫泥—磁選
一般而言,石英砂常見(jiàn)雜質(zhì)礦物,如褐鐵礦、電氣石、赤鐵礦和黑云母等弱磁性礦及磁鐵礦等強(qiáng)磁性礦只有采用磁選工藝才可降除。實(shí)際生產(chǎn)中,多采用濕式強(qiáng)磁機(jī)進(jìn)行選別,磁場(chǎng)強(qiáng)度約在13000奧斯特左右。某地湖相沉積硅砂在經(jīng)擦洗脫泥后,砂中含F(xiàn)e2O3為0.36%,利用SHP-500型濕式強(qiáng)磁機(jī)對(duì)上述擦洗脫泥砂進(jìn)行提純,可以獲得Fe2O3含量為0.1%以下的磁選精砂。
3、棒磨擦洗—脫泥—磁選—浮選
棒磨擦洗工藝的采用,一方面強(qiáng)化了擦洗效果,另一方面由于適量鋼棒的存在.可以改變?cè)暗牧6冉M成,為石英砂進(jìn)一步的分選提供了礦物學(xué)基礎(chǔ)。浮選是為了降除長(zhǎng)石,國(guó)外多采用加氫氟酸浮選。如英國(guó)不列顛工業(yè)硅砂公司的選礦廠,采用棒磨擦洗—脫泥—磁選—浮選工藝,最終獲得SiO299.5%,F(xiàn)e2O30.007%,Al2O30.1%的優(yōu)質(zhì)石英砂。
4、棒磨擦洗—脫泥—磁選—浮選—酸浸
石英砂原礦在經(jīng)擦洗、磁選和浮選分離后,賦存較多的雜質(zhì)礦物顆粒(包括單體、集合體)已基本上被清除干凈,SiO2純度一般可以達(dá)到99.5~99.9%,基本上可以滿足石英砂的大多數(shù)工業(yè)用途。但要進(jìn)一步作為超高純石英砂,就必須對(duì)以斑點(diǎn)和包裹體形式連生在石英顆料表面上的雜質(zhì)作酸浸處理,根據(jù)其不同的工業(yè)用途對(duì)石英砂不同雜質(zhì)礦物(Fe、A1、Ti、Cr)的要求,進(jìn)行不同濃度、配比的混合酸酸浸處理。如蘄春某石英巖礦的&含量為99.76%,含細(xì)小包裹體,主要雜質(zhì)礦物Fe、Al、Ti等以粘土礦物和鐵的氧化物形態(tài)存在。在經(jīng)過(guò)棒磨擦洗—脫泥—磁選—浮選—酸浸工藝后,獲得SiO2含量為99.99%以上的高純石英砂。
第五節(jié) 國(guó)內(nèi)外技術(shù)未來(lái)發(fā)展趨勢(shì) 分析
高純石英砂作大規(guī)模及超大規(guī)模集成電路、光纖、激光、航天、軍事中的基礎(chǔ)材料,其需求量越來(lái)越大,已經(jīng)成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的戰(zhàn)略性產(chǎn)品。隨著優(yōu)質(zhì)水晶資源的枯竭,需要優(yōu)先進(jìn)行優(yōu)質(zhì)石英資源的探查,盡快進(jìn)行高純石英砂制備技術(shù)的深入 研究 ,打破外國(guó)壟斷,形成自己具有獨(dú)立知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)。
結(jié)合化學(xué)、物理、機(jī)械化學(xué)、電磁(波)化學(xué)等專業(yè)知識(shí), 研究 高純石英砂的提純技術(shù)是今后重要的發(fā)展方向?;瘜W(xué)合成可以制備純度較高的石英砂及球形石英砂,也是今后重點(diǎn) 研究 的方向。
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