第一節(jié) 產(chǎn)品定義、性能及應(yīng)用特點(diǎn)

銻是一種銀灰色的金屬，在常溫下是一種耐酸物質(zhì)，其比重6.68、熔點(diǎn)630.5℃、沸點(diǎn)1590℃，性脆，無延展性，是電和熱的不良導(dǎo)體，在常溫下不易氧化，有抗腐蝕性能。銻在合金中的主要作用是增加硬度，常被稱為金屬或合金的硬化劑。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業(yè)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，現(xiàn)在已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。

冶煉銻金屬礦物原料主要有輝銻礦、方銻礦、銻華等10種銻礦物。中國銻礦資源豐富，儲(chǔ)量、產(chǎn)量(銻精礦、銻金屬)、出口量等，在世界上均占有重要地位。

銻礦類型劃分，在地質(zhì)勘探過程中應(yīng)將礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型。銻礦石的自然類型，可分為氧化礦石、混合礦石、原生礦石3種，其標(biāo)準(zhǔn)按銻氧化率(%)劃分：氧化礦石>50%，混合礦石30%～50%，原生礦石<30%。銻礦石的工業(yè)類型，根據(jù)我國銻礦床物質(zhì)成分特點(diǎn)，有的以銻為主的單一礦床，更多的是多組分共伴生礦床，有的銻與金、汞、鎢等共伴生。故銻礦石工業(yè)類型有：單一銻、銻金、銻汞、銻金鎢、銻鎢等類型。

第二節(jié) 發(fā)展歷程

銻礦的發(fā)現(xiàn)，約于公元前18世紀(jì)在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊，但在很長時(shí)間，人們并未真正地認(rèn)識這種金屬。1556年德國冶金學(xué)者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法，但將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已用焙燒還原法煉銻，1896年制出電解銻。1930年以后，銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60～70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒方法。

中國是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻礦較早的國家之一。據(jù)《漢書食貨志》記載：“王莽居攝，變漢制，鑄作錢幣均用銅，淆以連錫”?！妒酚洝酚涊d：“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭，經(jīng)光譜 分析 含銻，由此可知中國對銻的利用很早，當(dāng)時(shí)不叫銻，而稱“連錫”。明朝末年(1541年)發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地——湖南錫礦山，但當(dāng)時(shí)把銻誤認(rèn)為錫，故錫礦山以此得名，至清·光緒16年(1890)經(jīng)化驗(yàn)始知是銻。光緒23年(1897)，創(chuàng)辦“積善”廠，為錫礦山最早的銻煉廠，使我國的“連錫”轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時(shí)代。1908年湖南華昌公司從法國引進(jìn)揮發(fā)焙燒法，開始用此法煉銻。隨著機(jī)械制造業(yè)的興起，銻的用途和需求量擴(kuò)大，繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦，使湖南銻業(yè)居全國之首。接著，黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數(shù)十年間，中國產(chǎn)銻量常占世界總產(chǎn)量50%以上，僅就錫礦山自1912～1935年間的銻品產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的36.6%，占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學(xué)家，世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉——氣態(tài)還原熔煉的專利權(quán)。

新中國成立之后，對銻礦進(jìn)行了大規(guī)模的地質(zhì)勘探和開發(fā)，并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉。我國銻礦儲(chǔ)量和產(chǎn)量均居世界首位，并大量出口，生產(chǎn)高純度金屬銻(含銻99.999%)及優(yōu)質(zhì)特級銻白，代表著世界銻業(yè)先進(jìn)生產(chǎn)水平。

第三節(jié) 相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展?fàn)顩r 分析

1、發(fā)展現(xiàn)狀

截至2006年初，全國有查明資源儲(chǔ)量的礦產(chǎn)共159種，其中，能源礦產(chǎn)10種，金屬礦產(chǎn)54種，非金屬礦產(chǎn)92種，水氣礦產(chǎn)3種。如按亞礦種計(jì)，礦產(chǎn)總數(shù)達(dá)到223種，除鈾、釷、地?zé)?、地下水、礦泉水和新上表的礦種外，其余210種礦產(chǎn)與上年度相比，查明資源儲(chǔ)量有所增加的礦種有99種，有所減少的有70種，無變化的41種，分別占47％、33％和20％。

地質(zhì)調(diào)查和礦產(chǎn)勘查新發(fā)現(xiàn)大中型礦產(chǎn)地213處，其中，能源礦產(chǎn)地42處，金屬礦產(chǎn)地85處，非金屬礦產(chǎn)地85處，水氣礦產(chǎn)地1處。有72種礦產(chǎn)新增查明資源儲(chǔ)量。

全國主要礦產(chǎn)品產(chǎn)量穩(wěn)步上升，對社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的保障能力不斷提高。其中原煤產(chǎn)量23.80億噸，原油產(chǎn)量1.84億噸，鐵礦石產(chǎn)量5.88億噸，10種有色金屬產(chǎn)量1917萬噸，磷礦石產(chǎn)量3896萬噸，原鹽產(chǎn)量5403萬噸。全國礦產(chǎn)品進(jìn)出口貿(mào)易總額達(dá)3839億美元，占全國進(jìn)出口貿(mào)易總額的比例為21.6%。其中原油進(jìn)口14518萬噸，鐵礦石進(jìn)口32632萬噸，錳礦石進(jìn)口621萬噸，鉻鐵礦進(jìn)口432萬噸，銅礦石363萬噸，鉀肥743萬噸。與2005年相比，銅、鉀肥進(jìn)口量下降，原油、鐵礦石、錳礦石、鉻鐵礦進(jìn)口量有所增長。

礦產(chǎn)資源勘查開發(fā)“引進(jìn)來”成效明顯。2006中國國際礦業(yè)大會(huì)更加注重雙邊合作關(guān)系和為企業(yè)服務(wù)，成為加強(qiáng)國內(nèi)外礦業(yè)交流與合作的重要平臺(tái)。改善投資環(huán)境，進(jìn)一步規(guī)范審批權(quán)限，外資勘查開采我國礦產(chǎn)資源日趨活躍。西藏謝通門縣銅金礦、黑龍江嫩江縣爭光金鋅礦等外商勘查開發(fā)項(xiàng)目取得新成果。有效涉外勘查許可證249件，涉外采礦許可證194件。

我國礦業(yè)企業(yè)“走出去”更加注重實(shí)效。通過加強(qiáng)基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)、提高勘查開發(fā)利用水平，密切與國際礦業(yè)公司合作，促進(jìn)目的國或地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，達(dá)到雙贏的目的。2006年在油氣，銅、鎳、鋁土礦等有色金屬，以及貴金屬勘查開發(fā)方面取得了新進(jìn)展。

2、發(fā)展戰(zhàn)略

在查明資源儲(chǔ)量中，儲(chǔ)量和基礎(chǔ)儲(chǔ)量少，資源量多。據(jù)專家論證，依據(jù)套改結(jié)果，主要礦產(chǎn)沒有一種礦產(chǎn)的儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例超過50％。在30％一50％之間的礦產(chǎn)有鉻、金、鎳和銅，其余礦產(chǎn)儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例均小于30％?；A(chǔ)儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例大于50％的礦產(chǎn)有芒硝、金、錫和鉻，其余礦產(chǎn)的基礎(chǔ)儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例均小于50％。資源量占資源儲(chǔ)量的比例，與上述情況相反。

大多數(shù)礦產(chǎn)經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)儲(chǔ)量少，邊際經(jīng)濟(jì)、次邊際經(jīng)濟(jì)和內(nèi)蘊(yùn)經(jīng)濟(jì)的資源儲(chǔ)量多。經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例大于50％的礦產(chǎn)有鉻礦和金，其余礦產(chǎn)均小于50％。邊際經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例大于50％的礦產(chǎn)有芒硝，其他礦產(chǎn)的比例都偏小。次邊際經(jīng)濟(jì)的資源量占資源儲(chǔ)量的比例均小于50％。

內(nèi)蘊(yùn)經(jīng)濟(jì)的資源量占資源儲(chǔ)量的比例大于70％的礦產(chǎn)有鹽礦、螢石、稀土礦等。在50％一70％之間的礦產(chǎn)有鋁土礦、煤炭、鉀鹽、銻礦、鋅礦、鉛、銅礦等。其余礦產(chǎn)的內(nèi)蘊(yùn)經(jīng)濟(jì)資源量占資源儲(chǔ)量的比例均小于50％。

在大多數(shù)礦產(chǎn)的查明資源儲(chǔ)量中，探明、控制的少，推斷的多。探明的資源儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例，多數(shù)礦產(chǎn)都在30％以內(nèi)，超過30％的礦產(chǎn)只有鎳、錫、銅。

控制的資源儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例超過40％的礦產(chǎn)只有芒硝、磷、鹽礦、鉀鹽、金、鉻、鐵，其余礦產(chǎn)控制的資源儲(chǔ)量所占的比例，均小于40％。

推斷的資源儲(chǔ)量占資源儲(chǔ)量的比例小于40％的礦產(chǎn)只有磷礦、芒硝、錫礦等，比例大于40％的礦產(chǎn)有鋁土礦等。

大多數(shù)金屬礦產(chǎn)和農(nóng)用礦產(chǎn)的查明資源儲(chǔ)量呈下降趨勢。調(diào)研報(bào)告提出，近年來，我國主要礦產(chǎn)的查明資源儲(chǔ)量有升有降。上升的有石油、天然氣、芒硝等，變化不大的有鋁土礦、銅等；下降的有煤、鐵、錳、鉻、鉛、鋅、鎳、鎢、錫、鋁、銻、金、稀土、硫鐵礦、磷、鉀鹽、鈉鹽、螢石等。

大多數(shù)金屬礦產(chǎn)和農(nóng)用礦產(chǎn)的查明資源儲(chǔ)量呈下降趨勢。

第四節(jié) 下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況 分析

銻礦被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑等眾多 行業(yè) ，以下就以阻燃劑為下游 分析 下其發(fā)展。

2006年我國阻燃劑的生產(chǎn)能力為35萬噸/年，產(chǎn)量26萬噸/年,主要是氯化石蠟-70等氯系阻燃劑產(chǎn)量10萬噸，；四溴雙酚A，十溴二苯醚等系阻燃劑約8萬噸，；磷酸苯酯類、磷酸三酯類等磷系阻燃劑約3萬噸；；無機(jī)類的三氧化二銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等阻燃劑約4萬噸；其它類阻燃劑約2萬噸。氮系阻燃劑和磷氮系膨脹型阻燃劑產(chǎn)量不大。我國含氯系阻燃劑份額過大（實(shí)際上，我國氯化石蠟的總產(chǎn)量達(dá)37萬噸，其中氯化石蠟-52的產(chǎn)量約25萬噸，有4萬噸被充作阻燃劑；另有氯化石蠟-70的生產(chǎn)能力達(dá)11.45萬t/a，產(chǎn)量在5.0~5.5萬t）,氯系阻燃劑因其燃燒時(shí)會(huì)放出腐蝕性的氯化物，因而國外已很少使用，歐美各國僅占5%，日本用量更低。溴系阻燃劑也因在燃燒時(shí)有腐蝕性氣體放出，但其阻燃效率高，性能/價(jià)格比高，因而還占有一定的份額,歐盟對十溴二苯醚己允許生產(chǎn)和使用。在磷系阻燃劑中,國外發(fā)展無鹵磷酸酯等，而我國含鹵類磷系阻燃劑份額很大(消費(fèi)量約4萬噸)，應(yīng)予以改進(jìn)。國外大力發(fā)展無機(jī)阻燃劑，歐美所占份額都在55%以上，而我國僅13.2%，而且品種單純，只有三氧化二銻和紅磷等少數(shù)幾個(gè)品種，且粗制品多。另外，2006年出口和加工貿(mào)易出口的氯化石蠟、溴系、磷系阻燃劑約5、3、1萬噸。

公安部制定的《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求及標(biāo)識》公布并實(shí)施以來，對塑料制品阻燃性能提出了更高要求，也加快了阻燃劑的發(fā)展，因而2007年的增長率大于前幾年，估計(jì)2007年的消費(fèi)量將達(dá)到30萬噸，2008年的表觀消費(fèi)量會(huì)增長到34萬噸。

2、發(fā)展趨勢

含鹵阻燃劑約占全部阻燃劑的70%，在歐盟雙指令和REACH法規(guī)的沖擊下，要撤底改變目前的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。

2006年我國阻燃劑的生產(chǎn)能力為35萬噸/年，產(chǎn)量26萬噸/年,主要是氯化石蠟-70等氯系阻燃劑產(chǎn)量10萬噸，；四溴雙酚A，十溴二苯醚等系阻燃劑約8萬噸，；磷酸苯酯類、磷酸三酯類等磷系阻燃劑約3萬噸；；無機(jī)類的三氧化二銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等阻燃劑約4萬噸；其它類阻燃劑約2萬噸。氮系阻燃劑和磷氮系膨脹型阻燃劑產(chǎn)量不大。我國含氯系阻燃劑份額過大（實(shí)際上，我國氯化石蠟的總產(chǎn)量達(dá)37萬噸，其中氯化石蠟-52的產(chǎn)量約25萬噸，有4萬噸被充作阻燃劑；另有氯化石蠟-70的生產(chǎn)能力達(dá)11.45萬t/a，產(chǎn)量在5.0~5.5萬t）,氯系阻燃劑因其燃燒時(shí)會(huì)放出腐蝕性的氯化物，因而國外已很少使用，歐美各國僅占5%，日本用量更低。

溴系阻燃劑也因在燃燒時(shí)有腐蝕性氣體放出，但其阻燃效率高，性能/價(jià)格比高，因而還占有一定的份額,歐盟對十溴二苯醚己允許生產(chǎn)和使用。在磷系阻燃劑中,國外發(fā)展無鹵磷酸酯等，而我國含鹵類磷系阻燃劑份額很大(消費(fèi)量約4萬噸)，應(yīng)予以改進(jìn)。國外大力發(fā)展無機(jī)阻燃劑，歐美所占份額都在55%以上，而我國僅13.2%，而且品種單純，只有三氧化二銻和紅磷等少數(shù)幾個(gè)品種，且粗制品多。另外，2006年出口和加工貿(mào)易出口的氯化石蠟、溴系、磷系阻燃劑約5、3、1萬噸[20,21,22]。

公安部制定的《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求及標(biāo)識》公布并實(shí)施以來，對塑料制品阻燃性能提出了更高要求，也加快了阻燃劑的發(fā)展，因而2007年的增長率大于前幾年，估計(jì)2007年的消費(fèi)量將達(dá)到30萬噸，2008年的表觀消費(fèi)量會(huì)增長到34萬噸。

第五節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

銻礦石的選礦方法，除應(yīng)根據(jù)礦石類型、礦物組成、礦物構(gòu)造和嵌布特性等物理、化學(xué)性質(zhì)作為基本條件來選擇外，還應(yīng)考慮有價(jià)組分含量和適應(yīng)銻冶金技術(shù)的要求以及最終經(jīng)濟(jì)效益等因素。

銻礦石的選礦方法，有手選、重選、重介質(zhì)選、浮選等。

1、手選法

手選是利用銻礦石中含銻礦物與脈石在顏色、光澤、形狀上的差異進(jìn)行的。該方法雖然原始，且勞動(dòng)強(qiáng)度較大，但用于銻礦石選礦仍具有特殊意義：因?yàn)殇R礦物常呈粗大單體結(jié)晶或塊狀集合體晶體產(chǎn)出，手選常能得到品位較高的塊銻精礦，適合于銻冶金廠豎式焙燒爐的技術(shù)要求；手選能降低選礦生產(chǎn)成本和能耗，因此它在我國廣泛使用。據(jù)資料統(tǒng)計(jì)：我國現(xiàn)生產(chǎn)的18個(gè)主要銻選礦廠中，有手選作業(yè)的有15座，占83.3%，其中單一硫化銻礦選廠4座，硫化—氧化混合銻礦選廠4座，含銻復(fù)雜多金屬礦選廠7座。

手選選出的塊狀銻精礦，只需含銻7%以上就可進(jìn)入豎式焙燒爐直接揮發(fā)焙燒，以制取三氧化二銻。手選出含銻高于45%的塊狀硫化銻精礦，通過熔析法可制取純凈的三硫化二銻（俗稱生銻），用于軍火生產(chǎn)。

手選除揀出高品位塊狀銻精礦外，也可以直接丟棄大量廢石，以提高入選原礦品位。

適合手選的礦石粒度，大都在28~150毫米間。大多數(shù)銻選廠采用寬級別手選，只有個(gè)別選廠如錫礦山北選廠采用分級成窄級別手選。由于原礦往往含泥，因此洗礦作業(yè)常是手選前不可缺少的預(yù)備作業(yè)。入選原礦經(jīng)過洗礦然后手選，比不經(jīng)洗礦直接手選效果要好。

手選作業(yè)一般是在選礦廠內(nèi)手選皮帶上完成的，但也有不少銻礦山是在礦坑內(nèi)或坑口完成的。

2、重選法

重選對于大多數(shù)銻礦石選廠均適用，因?yàn)殇R礦物屬于密度大、粒度粗的礦物，易于用重選方法與脈石分離。其中：輝銻礦密度為4.62克/厘米3，而脈石密度介于2.6~2.65克/厘米3之間，其等沉（降）比為2.19~2.26，屬易選礦石；黃銻華密度為5.2克/厘米3、紅銻礦密度為7.5克/厘米3、銻華為5.57克/厘米3，它們與脈石的等沉（降）比分別為2.55~2.63，3.93~4.06和2.76~2.86，這三種銻礦石屬于按密度分選的極易選礦石。只有水銻鈣，石密度3.14克/厘米3，與脈石等沉（降）比值僅1.29，屬于按密度分選較難選礦石，但它在銻礦石中并不算主要成分，不影響重選的使用?？傊?，不論單一硫化銻礦石或硫化(氧化混合銻礦石，均具有較好的重選條件。且重選費(fèi)用低廉，又能在較粗粒度范圍內(nèi)、分選出大量合格粗粒精礦，并丟棄大量脈石，因此，重選仍是當(dāng)今銻選礦工作者樂于采用的選礦方法。

有時(shí)，它即使不能直接選出合格銻精礦，然而作為銻浮選作業(yè)的預(yù)選作業(yè)，也常被人接受，特別是浮選在現(xiàn)階段處理氧化銻礦石的困難很多的情況下，因而重選成了氧化銻礦石的主要選礦方法。

重介質(zhì)選礦常作銻礦石的預(yù)選作業(yè)。寮踐證明，除了含晶洞結(jié)構(gòu)的銻礦石外，都可以采用重介質(zhì)選礦。

重介質(zhì)選礦的難點(diǎn)是加重劑的選擇、介質(zhì)的制備和回收。用作加重劑的物質(zhì)，實(shí)踐表明：砂輪廠的鋼玉廢料（硅鐵）是比較理想的。該材料磁性物含量為70~98%，化學(xué)成分主要是硅和鐵，經(jīng)過選礦廠介質(zhì)制備系統(tǒng)磨細(xì)至小于74微米占98%后作加重劑，使介質(zhì)密度保持在2.65克/厘米3左右是完全可能的，而且易于回收再用。

3、浮選法

浮選是選銻礦物最主要的選礦方法。硫化銻礦物屬易浮礦物，大多采用浮選方法提高礦石晶位。其中：輝銻礦常先用鉛鹽作活化劑，也有用銅鹽或鉛鹽銅鹽兼用的，然后用捕收劑浮選。常用的捕收劑為丁黃藥或頁巖油與乙硫氮混合物，起泡劑為松醇油或2號油；氧化銻礦則屬難浮礦石。

第六節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程

銻礦選礦工藝流程

第七節(jié) 國內(nèi)外技術(shù)未來發(fā)展趨勢 分析

1、解決復(fù)雜條件礦床開采技術(shù)難題，并在相關(guān)礦山中逐步得到推廣應(yīng)用。

2、 研究 開發(fā)一整套的深部礦床綜合開采技術(shù)是礦山發(fā)展的迫切要求。

3、隨著開采深度逐漸增大，提高礦石回采率和保護(hù)生態(tài)環(huán)境的需要，充填采礦法的應(yīng)用比重將會(huì)有所增加，并向高效化和無廢化方向發(fā)展。

4、崩落采礦法將更加完善和成熟，應(yīng)用范圍將不斷擴(kuò)大。

5、隨著采礦技術(shù)的不斷發(fā)展，大型地下礦山采掘?qū)⑾驘o軌化、大型化和連續(xù)化方向發(fā)展。

6、數(shù)字礦山建設(shè)的相關(guān)技術(shù)問題將逐步得到解決。

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