第一節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

1、生產(chǎn)裝置規(guī)?；?/span>

單套生產(chǎn)裝置產(chǎn)能萬噸技術(shù)平臺已成熟，由此改建成新建的裝置已成為主力軍。萬噸級生產(chǎn)裝置技術(shù)包括兩個方面，其一，以巴陵石化環(huán)氧樹脂事業(yè)部為代表的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的國內(nèi)企業(yè)，2001年巴陵石化建成國內(nèi)首套自行設(shè)計的萬噸級裝置；2004年建成國內(nèi)首套自行設(shè)計的2萬級裝置（在1萬噸級裝置上改建而成），2006年及2007年連續(xù)兩年產(chǎn)量超過3萬噸。其二，引入國外先進技術(shù)，如陶氏張家港工廠（生產(chǎn)能力4.1萬噸/年），廣州宏昌公司（生產(chǎn)能力6萬噸/年），大連齊化公司（生產(chǎn)能力4萬噸/年），昆山國都公司（2萬噸/年）等。萬噸級裝置生產(chǎn)能力占到了液體環(huán)氧樹脂總產(chǎn)能的70%以上。

2、工藝技術(shù)多元化

都采用先進技術(shù)，如巴陵石化環(huán)氧樹脂事業(yè)部、藍星新材料無錫樹脂廠運用的是擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的國內(nèi)先進技術(shù)，張家港陶化學(xué)工廠運用的是美國陶氏技術(shù)，大連齊化、廣州宏昌和昆山國都運用的都是原日本東都化成技術(shù)。

3、產(chǎn)品質(zhì)量上臺階

產(chǎn)品實現(xiàn)了市場的升級換代，有關(guān)資料表明上世紀(jì)90年代普通的E-44型環(huán)氧樹脂占總產(chǎn)量的50%以上，而CYD-128型樹脂僅占11%，而目前CYD-128型樹脂占總產(chǎn)能60%左右。另一方面，由于國產(chǎn)環(huán)氧樹脂與進口環(huán)氧樹脂產(chǎn)能基本上平分天下，產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)也實現(xiàn)了與國際接軌，國際最先進的東都標(biāo)準(zhǔn)和陶化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)在國內(nèi)成為最重要和流行的標(biāo)準(zhǔn)。

第二節(jié) 產(chǎn)品工藝特點或流程

目前已經(jīng)開發(fā)出了多種強度高、韌性好、毒性小、價格廉、易使用、用途廣的綜合性能優(yōu)良的新型固化劑。

一、曼尼希型改性胺

曼尼希型改性胺是利用曼尼希（Mannich）反應(yīng)，又稱胺甲基化反應(yīng)制得的曼尼希堿混合物。曼尼希反應(yīng)是胺、醛、酚三種組分不對稱縮合過程最后成為多種成分的混合物。其中胺可分為乙二胺、已二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、異佛爾酮二胺、間苯二甲胺、間苯二胺等。醛主要是甲醛，還有丁醛、對羥基苯甲醛等。酚包括苯酚、丁基酚、辛基酚、壬基酚、甲酚等。

根據(jù)胺醛酚的種類、配比、工藝路線、反應(yīng)條件、終點控制等到的不同，可以制得品種繁多、性能異的改性胺固化劑。具有很多優(yōu)點，如配比要求不嚴(yán)格可按需要調(diào)節(jié)固化速度；引入了酚羥基增大了固化反應(yīng)的活性；存在著酚醛結(jié)構(gòu)，提高了固化物的耐熱性；使固體胺液態(tài)化，易與環(huán)氧樹脂混合可低溫、潮濕或水下快速固化；降低了低級胺的揮發(fā)性、刺激性和素性，因而曼尼希型固化劑已成為性固化劑中最為重要的品種。

生產(chǎn)曼尼希型固化劑的工藝路線有一步法和兩步法，其中一步法用固體甲醋（多聚甲醛）法比較先進。由于引入的水量少，所產(chǎn)生的廢水也少；反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間和脫水時間縮短，大幅度降低能耗，有利于工業(yè)生產(chǎn)；產(chǎn)品質(zhì)量高，透明度好，成本較低。如果在溶劑中使多聚甲醛與尿素、苯酚進行反應(yīng)，制得苯酚-尿素-甲醛樹脂，再與乙二胺反應(yīng)便可得到新型固化劑UPFA。

二、環(huán)氧固化劑F-51A、F-52B

該系列為環(huán)氧樹脂的新型耐高溫固化劑，A型200目，可直接和環(huán)氧配合使用，B型100目左右，可溶于工業(yè)酒精，配成濃度45％左右的酒精溶液，以此固化劑配制的環(huán)氧膠粘接的鋼試片室溫剪切強度為15-20Mpa，300℃時可達6-10Mpa，粘接的鋼試片經(jīng)400℃／1h突冷至室溫仍有很好的強度，還可配制耐高溫環(huán)氧涂料，具有耐高溫、耐酸堿等性能。

F固化劑和環(huán)氧E-51等重量比時固化產(chǎn)物分解溫度在380℃附近，800℃時殘?zhí)悸蕿?8％。當(dāng)使用F的酒精溶液固化環(huán)氧時，采用180℃／3h的固化工藝。

三、環(huán)氧固化劑SP樹脂

SP樹脂是環(huán)氧樹脂的新型多功能固化劑，具有固化、增韌、阻燃、促進四大功能，宜和酸酐類固化劑配合使用，其粘接強度比單用酸酐固化環(huán)氧提高1-2倍，沖擊強度可提高50％，可顯著提高固化物的阻燃性，可用于耐高、低溫粘接，復(fù)合材料的基體樹脂，絕緣材料，潛油電機澆注膠，電子元件的灌封膠等。

SP樹脂為褐色粘稠液體，宜和酸酐類固化劑配合使用，不能和胺類混用。推薦配方如下：液體酸酐50份，SP樹脂20份，二者先混合調(diào)勻后再加入618＃環(huán)氧100份，調(diào)勻后即可使用。

固化工藝為120℃/2h＋150℃/3h＋180℃/1h，其粘接剪切強度（45＃鋼試片噴砂）可達330Kg/cm2。若其中加入CTBN可達350Kg/cm2以上，同時沖擊性能、阻燃性能明顯提高。以上配方的OI值為22.3。亦可180℃/3h固化之。

四、環(huán)氧固化劑704、705生產(chǎn)新工藝

江蘇昆山研制成功一種生產(chǎn)環(huán)氧樹脂固化劑704和705的新工藝。

固化劑704、705生產(chǎn)的傳統(tǒng)方法是，將2—甲基瞇陛投入反應(yīng)鍋內(nèi)，逐漸升溫到140℃，熔融后經(jīng)滴加丁基縮水甘油醚、異辛基紹水甘油醚反應(yīng)分別得到704和705。其缺點是：2—甲基味熔融時間長，生產(chǎn)操作困難且不安全，產(chǎn)品狀態(tài)是棕黑色粘稠液體，外觀不理想。而江蘇昆山助劑廠的新的制備方法是，將2—甲基瞇吵投入反應(yīng)鍋后，加入無水乙醇作為沼劑使2—甲基吠吵溶解，后經(jīng)滴加丁基縮水甘油醚或異辛基縮水甘油醚反應(yīng)得到704或705。這種新工藝的優(yōu)點是：2—甲基瞇pj溶解溫度低(＜140℃)，便于攪拌操作且安全，產(chǎn)品狀態(tài)是紅棕色鉆稠液體，外觀更適合作固化劑應(yīng)用。

2—甲基味吵是淡黃色結(jié)晶體，熔點136℃；丁基縮水甘油醚和異辛基縮水甘油醚是液體，gb點＞120℃。無水乙醇的沸點僅為78℃，能溶解2—甲基味哩、丁基縮水甘油醚和異辛基紹水甘油醚且不與它們反應(yīng)。2—甲基瞇陛的沸點很高，在反應(yīng)過程中利用沸點的不同把無水乙醇蒸餾出來，無水乙醇作為溶劑不參加反應(yīng)、且不影響產(chǎn)品的質(zhì)量。新工藝通過用無水乙醇作為溶劑，能夠使生產(chǎn)操作方便、安全，無水乙醇又能重復(fù)多次使用、不增加原料成本。固化劑704、705中留有一定量的無水乙醇并不影響使用，因為環(huán)氧樹脂與固化劑一起使用時，其配方中有無水乙醇。

第三節(jié) 國內(nèi)外技術(shù)未來發(fā)展趨勢 分析

隨著環(huán)氧樹脂應(yīng)用范圍的擴大，固化樹脂的物性也被要求多樣化，而在使用條件、使用技術(shù)方面，則被要求低粘度化、低溫固化，且可在濕潤或水中固化。環(huán)氧樹脂固化后物性及作業(yè)性的改良，主要是靠固化劑的選擇。目前已有許多商品化的組合，可供不同目的來使用。

為更好地滿足用戶的多種多樣的需求和順應(yīng)技術(shù)進步、環(huán)保、衛(wèi)生、安全潮流，環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展呈現(xiàn)如下趨勢：

1、固化劑品種結(jié)構(gòu)發(fā)生較大變化

初級形式固化劑所占比例越來越小，改性固化劑迅速發(fā)展，其重要性日益突出。改性技術(shù)的應(yīng)用日益廣泛，但各家對其技術(shù)部嚴(yán)格保密。自80年代中后期以來，發(fā)達國家及韓國，臺灣、香港等國家和地區(qū)基本不再使用初級胺，而大量使用性能更好的改性胺。一般的用環(huán)氧化物、苯酚、甲醛等原料予以改性的產(chǎn)品較多。世界環(huán)氧樹脂固化劑的三大主要生產(chǎn)廠商是殼牌、汽巴和Anchor公司，三大固化劑公司育大量改性胺固化劑產(chǎn)品。亞洲最大的環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠家日本東都化成株式會計所生產(chǎn)的胺類固化劑均為改性脂肪胺和改性芳香胺。韓國國都化學(xué)株式會社固化劑生產(chǎn)能力5000t／a，其中胺類固化劑有聚酰胺、改性脂肪胺和改性芳香胺3類，有幾十個牌號。

2、開發(fā)水溶性或水分散系固化劑

水性樹脂是以水取代可燃性溶劑，故除可減少火災(zāi)的危險外，也可減少有毒溶劑蒸氣對作業(yè)人員的影響及防止對大氣的污染。水溶性環(huán)氧樹脂主要用途是汽車底層涂裝用陽離子電著涂料。

3、對環(huán)境低毒、無毒化固化劑受青睞

雙酚A型環(huán)氧樹脂本身是屬于較安全的物質(zhì)，但為降低其粘度所添加的反應(yīng)性稀釋劑及固化劑，則常有衛(wèi)生上的顧慮，以前曾有固化劑引起皮膚病的例子，因此有必要以較安全的固化劑采取代，以改進作業(yè)環(huán)境。

4、一體型固化劑是未來發(fā)展的趨向

為利于涂布、灌注作業(yè)的自動化，并防止固化劑對皮膚造成的傷害，一體型環(huán)氧樹脂是未來發(fā)展的趨向。環(huán)氧樹脂中配合固化劑后，若要求儲藏安定性優(yōu)良，則在固化溫度下的反應(yīng)常較慢，如何平衡儲藏安定性與反應(yīng)速度，是環(huán)氧樹脂一體化的關(guān)鍵點。

5、提高環(huán)氧樹脂與固化劑的耐熱性

由于電子設(shè)備小型化、零件高密度化的發(fā)展顧向，要求環(huán)氧樹脂與固化劑的組成具有高耐熱性。通常，在固化劑方面則選用芳香族聚胺、多鹽基酸酐，合成樹脂初期縮合物等，可提高固化樹脂耐熱性。

6、環(huán)氧樹脂與固化劑配套生產(chǎn)

國外環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠商大多數(shù)能做到環(huán)氧樹脂與固化劑配套生產(chǎn)，每種環(huán)氧樹脂都有與之配套牌號的固化劑。

綜上所述，環(huán)氧樹脂的應(yīng)用范圍很廣，特別是作為結(jié)構(gòu)材料應(yīng)用很多，故對性能的要求很高，對此，環(huán)氧樹脂的固化劑扮演了重要角色。未來，在環(huán)氧樹脂高性能化與高功能化的發(fā)展中，固化劑的開發(fā)與應(yīng)用勢必會有更新發(fā)展。


免責(zé)申明：本文僅為中經(jīng)縱橫 市場 研究 觀點，不代表其他任何投資依據(jù)或執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)行為。如有其他問題，敬請來電垂詢：4008099707。特此說明。