第一節(jié) 國內費托蠟產品 技術工藝 研發(fā)動態(tài)
目前費托蠟在我國還屬于一種新產品,國內市場上的費托蠟幾乎全是從國外進口的,由此可以推測,我國目前尚未能完全掌握該產品的生產方法。而且,國內也還未見費托蠟相關 技術工藝 研發(fā)取得實質性進展的報道。
第二節(jié) 近年國內外費托蠟 技術工藝 研發(fā)成果回顧
最經(jīng)典的煤間接液化技術是費-托合成法,但該方法受Schulz-Flory分布的限制,對于生成汽、柴油等液體燃料的選擇性并不理想,為了提高汽、柴油等產品的選擇性,一些公司 研究 開發(fā)了多種改進型或全新型的間接液化技術。除費-托合成法外,還有如下幾種。
(1)MTG合成法。對于MTG法,Mobil公司開發(fā)了兩種反應器系統(tǒng),即絕熱固定床反應器和流化床反應器。與固定床反應器相比,流化床的優(yōu)點是可以在高溫下移出反應熱,催化劑與反應物混合接觸良好,催化劑由于進行連續(xù)再生維持高活性,可以利用反應熱來蒸發(fā)甲醇原料。
(2)Mobil兩段法。在此工藝中,第一段漿態(tài)床反應器使堿性鐵催化劑懸浮于液體介質中(例如費-托合成的生成油),然后將合成氣以鼓泡形式通過漿態(tài)床反應器生成費-托合成產物,進入第二段ZSM-5分子篩固定床進行改質處理,以生成高品質的油類。
(3)MFT兩段法。這一過程采用了兩個串聯(lián)的固定床反應器。合成氣經(jīng)凈化后,進入裝有費-托合成催化劑的第一段反應器,生成C1~C40的寬餾分烴類、水、少量含氧化合物,隨即進入裝有分子篩催化劑的第二段反應器,進行烴類的催化改質,如低級烯烴的聚合、環(huán)化、芳構化、高級烴類的加氫裂化以及含氧化合物的縮水等。這一改質過程可使產物餾分由原來的C1~C40縮小到C1~C10。
第三節(jié) 未來費托蠟國內外 技術工藝 研發(fā)趨勢 分析
從目前中國已建和擬建的煤液化項目可以看出,我國采用的煤炭液化技術全部為中外合作研發(fā)或從國外引進,主體設備全部進口,對煤炭液化技術尚處于引進消化吸收階段。國內的煤炭液化技術尚未達到工業(yè)化規(guī)模,在煤炭液化核心技術方面也無自主的知識產權,且煤炭液化成本受煤炭價格、相關產品石油價格、水資源以及技術風險等因素影響較大。因此,在充分吸收國外液化技術的基礎上,研發(fā)先進的液化技術,并使之工業(yè)化,將成為我國今后液化技術的發(fā)展趨勢。
1、新型催化劑的開發(fā)與使用
催化劑的使用可以使反應速度加快,液化過程的時間縮短,液化成本降低。催化劑的性能主要取決于金屬的種類、比表面積和載體等。一般認為,F(xiàn)e、Co、Ni 、Ti 、W等過渡金屬對氫化反應具有催化作用。這是由于催化劑通過對某種反應物的化學吸附形成化學吸附鍵,致使被吸附分子的電子或幾何結構發(fā)生變化,從而提高化學反應活性。所以在煤液化過程中,由于催化劑的作用產生了活性氫原子,又通過溶劑媒介實現(xiàn)了氫的間接轉移,使液化反應順利進行。
另外,與高分子合成技術相結合,采用低成本高活性供氫體或其他低成本還原劑如甲醇等替代氫氣,配合自由基湮滅劑、阻聚劑,應是研發(fā)液化新技術的思路之一。
總之,目前世界上煤直接液化的催化劑正向著高活性、高分散、低加入量與復合性的方向發(fā)展,根據(jù)美國碳氧化合物技術公司的報告,在30kg/d的兩段液化工藝實驗中,加入高分散的膠體催化劑(含0.10%~0.50%的鐵和0.005%~0.010%的鉬),這比傳統(tǒng)催化劑的常規(guī)加人量少得多。
2、新型溶劑的開發(fā)與使用
在煤的液化過程中,溶劑的使用具有重要的作用。溶劑可及時分散催化劑和反應物,防止熱解產生的自由基聚合;還可以溶解氫氣,從而促進煤的加氫;可使煤與催化劑及氫氣更好地接觸。國內外的文獻指出,煤液化經(jīng)歷如下兩個階段:首先是煤的溶解階段;其次是煤的溶解產物轉化為產品油階段。因此,在催化劑存在時,熱溶解在第一階段中占主導地位;在第二階段催化劑促進了瀝青烯等產物的加氫。因此結合煤液化的反應機理,開發(fā)對氫溶解度高的溶劑,對改進煤液化工藝有著重要的意義。
3、液化工藝和設備的革新
反應器內設置外動力循環(huán)方式來實現(xiàn)液化反應器的返混轉動模式,以提高煤、催化劑和氫的混合程度,從而提高油收率;全餾分離線加氫,供氫溶劑配置煤漿,可實現(xiàn)長期穩(wěn)定運轉。
4、配煤技術的發(fā)展
研究 和評價煤的液化特性,從我國豐富的煤炭資源中選擇出適宜的煤種,是一項重要的基礎 研究 工作,不僅關系到煤炭直接液化和間接液化的工藝指標和經(jīng)濟效益,而且直接影響到工廠的生產年限和建設地點。根據(jù)煤質 分析 ,將不同的煤種采用不同的配煤方式,從而獲得最大的液化率和最小的生產成本。
5、煤間接液化技術與煤化工技術的融合趨勢
由于煤間接液化技術的中間產品種類繁多,部分中間產品生產化工產品較生產燃料更具優(yōu)勢,從而促進了煤間接液化技術與煤化工技術的融合趨勢。
第四節(jié) 費托蠟產品同類替代 技術工藝 發(fā)展
除了煤的間接液化技術之外,還有煤的直接液化技術。
煤的直接液化是在溶劑油存在的條件下,通過高壓加氫使煤液化,根據(jù)溶劑油、催化劑、熱解方法、加氫方式和工藝條件的不同,可將煤的直接液化分為以下幾種。
(1)溶解熱解液化法。利用重質溶劑對煤熱解抽提,可制得低灰分的提油物;利用輕質溶劑在超臨界條件下抽提,可得到重質油為主的油類。此法不用氫氣,前一種工藝產率雖高,但產品仍為固體,后一種工藝抽提率不太高。
(2)溶劑加氫抽提液化法。如SRC和EDS等方法需使用氫氣,但壓力不太高,溶劑油的作用明顯,能及時分散催化劑和反應物、溶解氫氣等。
(3)高壓催化加氫法。德國的新老液化工藝和美國的氫煤法均屬于這一類。
(4)煤和渣油聯(lián)合加工法。以渣油為溶劑,與煤一起通過反應器,不用循環(huán)油。渣油同時發(fā)生加氫裂解后轉化為輕質油。美國、加拿大、德國和前蘇聯(lián)等國各有不同的工藝。
(5)干餾液化法。煤先經(jīng)熱解得到焦油,然后對焦油進行加氫裂解和提質。
(6)地下液化法。將溶劑注入地下煤層,使煤解聚合溶解,加上流體的沖擊力使煤崩散,未完全溶解的煤則懸浮于溶劑中,用泵將溶液抽出并分離加工,此法可以實現(xiàn)煤的就地液化,不必建井采煤,所以很實用,但還存在許多技術和經(jīng)濟問題。
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