第一節(jié) 產(chǎn)品生產(chǎn)技術發(fā)展現(xiàn)狀

我國是在1955年開始從牛膽汁中提取膽紅素，也可從豬膽汁中提取。在豬膽汁中膽紅素的含量在0.06％左右，因此膽紅素的主要來源是從豬膽汁中提取的。目前，膽紅素生產(chǎn)方法眾多，主要有2條途徑：1)先用乙醚、乙醇提取后的膽汁剩余物，再用三氰甲烷提取膽紅素；2)先制備膽紅素鈣鹽，鹽酸酸化，三氯甲烷提取。

第1種途徑直接用氯仿提取，收得率低，只能達到0.0164％～0.0168％．因為膽汁中的膽紅素是一種極易溶于水的膽紅素結合物——結合膽紅素，所以直接氯仿提取不盡合理，第2種途徑為膽紅素鈣鹽法，其收得率可增加1～2倍，但生產(chǎn)周期長，相應成本提高。

隨著科學技術的進步，膽紅素的需求量增大，經(jīng)濟效益的提高，膽紅索生產(chǎn)工藝的 研究 和探討也更加深入。在氯仿直接抽提法和膽紅素鈣鹽間接抽提法的基礎上，又發(fā)展創(chuàng)新了無醇法、離子交換樹脂法、色層快速提取法等提取膽紅素新方法。

無醇法提取分離膽紅素，是在鈣鹽法的基礎上進行的改進。即在制成膽鈣鹽酸化后，酸化物直接加氯仿和抗氧劑亞硫酸氫鈉，再用鹽酸調(diào)PH值至l，于60℃回流提取2小時，將氯仿層分離，上層殘渣反復提取2～3次，真至提取液不顯桔黃色為止。將氯仿液合并，蒸餾回收氯仿得膽紅素。該工藝革除了醇析工序，節(jié)約了乙醇用量，縮短了生產(chǎn)周期，膽紅素收率與鈣鹽法大致相同，成品含量達80％以上。

離子交換樹脂法，是一種提取分離膽紅素新方法。該法的基本方法是將膽汁用堿液處理，用經(jīng)預處理的離子交換樹脂加熱吸附1-2次，吸附后用鹽酸酸化，酒精去雜，再加氯仿溶液浸取洗脫，回收濃縮氯仿得膽紅素。該法生產(chǎn)周期短，解決了鈣鹽法膽紅素易于氧化的同題，收率約在萬分之三左右，含量80％以上。但該法由于上柱操作，不適合大批量生產(chǎn)，且樹脂吸附不完全，影響膽紅素收率。

色層快速提取法，是根據(jù)膽汁中膽紅素、膽汁酸等的一些特性而試驗成功的一種新方法。該法的基本步驟是：在膽汁中加八少量氯仿和抗氧劑，然后升溫到一定溫度，加堿調(diào)節(jié)PH值，使膽汁中膽汁酸轉化成可溶性鹽，然后按一定量補加氯仿，加鹽酸調(diào)PH值，加熱回流，使膽紅素充分溶解于氯仿中，用分液漏斗分液（此時可觀察到三層：下層為膽紅素氯仿溶液，顏色較深，中層為膽汁酸層，顏色為淡黃色，上層為水層，故此法稱為色層法)。將下層氯仿層放出再加少量氯仿于分液漏斗中，充分攪勻，放出氯仿層合并，濃縮回收氯仿，得膽紅素。該法生產(chǎn)時問短(約需3～4小時)，操作方便，所需儀器設備少，膽紅素收率較高，約為萬分之三至四，含量在80%以上。

以上幾種分離提取膽紅素方法，各有優(yōu)缺點，可根據(jù)不同情況（如生產(chǎn)量的大小，操作人員素質(zhì)，膽紅素的收率和含量等)采用不同方法，使膽紅素收率提高，質(zhì)量穩(wěn)定，經(jīng)濟效益和勞對生產(chǎn)率提高。

第二節(jié) 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝特點或流程

這里以膽紅素鈣鹽法為例，簡單介紹生產(chǎn)工藝流程：

膽紅素鈣鹽法生產(chǎn)工藝流程圖

1、鈣鹽的制備。取新鮮膽汁1kg，加入4～4．5倍澄清飽和石灰水，攪拌均勻，加熱至95℃，撈取液面橙紅色膽鈣鹽，并趁熱壓干。

2、酸化。于鈣鹽中加入適量蒸餾水，搗成糊狀，過60目篩，加入1％的NaHSO3。在攪拌下加入HAc調(diào)pH=1～2，靜置30s，過濾得沉淀。

3、乙醇處理。沉淀中加入適量95%的乙醇，搗成糊狀，再加入300～400mL95％乙醇和0.5％的NaHSO3，攪拌均勻，使pH=3～3.5，靜置，虹吸祛除乙醇(可回收)，下層加入適量40～50℃溫水，靜置分層，虹吸祛除下層廢水。

4、提取。于收集物中加入氯仿400mL，回流提取或不斷攪拌抽提，然后在分液器分層，收集下層氯仿層，于常壓下蒸發(fā)出氯仿(水浴溫度小于85℃)，于殘留物中加入適量無水乙醇，繼續(xù)蒸餾直至無氯仿味，趁熱過濾，抽干，真空干燥得成品。

第三節(jié) 國內(nèi)外生產(chǎn)技術發(fā)展趨勢 分析

膽紅素的生產(chǎn)技術將隨著科技進步而不斷發(fā)展，預測其發(fā)展方向有以下三個方面：

其一、通過對膽紅素現(xiàn)有生產(chǎn)工藝進行試驗和考察，改造現(xiàn)有工藝，發(fā)現(xiàn)由膽汁提取膽紅素新方法．使膽紅素收率提高，成本降低。

其二、膽汁原料來源缺乏，而膽紅素需求量大。因此，必須開拓新的原料來源，提高膽紅素產(chǎn)量。據(jù)文獻報道：血紅素可用加有抗凝劑的全血或紅細胞為原料來制備，血紅分解后先生成膽綠素后生成膽紅素，催化前一步反應的是徵粒體的血紅素加氧酶，催化膽綠素變成膽紅素的酶是膽綠素還原酶，可以通過這兩種酶的作用，使血紅索分解而制得膽紅素。此種方法已有文獻報道，這為綜合利用動物血液資源，開發(fā)膽紅素生產(chǎn)原料來源，提高膽紅素的產(chǎn)量，有益人民身體健康產(chǎn)生深遠影響。

其三、用人工臺成膽紅素。現(xiàn)在膽紅素的化學結構已經(jīng) 研究 清楚，它是由血紅蛋白分解代謝的還原產(chǎn)物，是由四個吡咯環(huán)通過亞甲基(-CH2-)和次甲基(=CH-)連在一起的開鏈所組成的，屬于二烯膽素類，在新鮮的膽汁中，和一個或兩個分子的葡萄糖醛酸結含成復臺物而存在。因此可以通過人工有機合成的辦法制取膽紅素，使其結構與游離膽紅素的化學結構相似(當然仍需經(jīng)過藥理和臨床驗證)。關于人工合成膽紅素，國外已有文獻報道。

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