第一節(jié) 氮化硅超細粉 行業(yè) 產業(yè)鏈概述
氮化硅超細粉
行業(yè)
產業(yè)鏈簡圖
第二節(jié) 氮化硅超細粉上游 行業(yè) 發(fā)展狀況 分析
一、上游原材料生產情況 分析
1、主要原材料產量情況
SiO2又稱硅石。在自然界分布很廣,如石英、石英砂等。白色或無色,含鐵量較高的是淡黃色。國內SiO2開發(fā)應用由粗加工向深加工發(fā)展,尤其是納米技術的滲入以及硅電子光學產品的開發(fā),加速了SiO2產品的發(fā)展?,F(xiàn)階段SiO2開發(fā)應用產品主要有:納米陶瓷等超細納米化產品、氮氧化硅粉末、分子篩、耐高溫硅酸鈣保溫材料、新型精鑄用石粉涂料等。
2005年,我國氣相法二氧化硅產能為3300噸/年,實際產量2800噸。2006年,產能為3500噸/年,實際產量2300噸。市場表觀需求總量約17300噸,其中需進口15000噸,進口依存度86.7%。
2005年我國氣相法二氧化硅生產裝置和產量狀況
單位:噸/年,噸
2、主要原材料供應廠家情況
2010年1月19日,中國藍星(集團)股份有限公司與美國卡博特公司來聯(lián)合對外宣布,卡博特公司將追加投資4500萬美元,擴大卡博特藍星化工(江西)有限公司的氣相二氧化硅項目的產能。此前,雙方在江西星火工業(yè)園建設了一套5000噸/年氣相二氧化硅生產裝置。本次擴產后,卡博特藍星公司氣相二氧化硅生產能力將在2011年達到1.5萬噸/年。雙方計劃在裝置穩(wěn)定運行后進一步擴建,將總產能提高到2萬噸/年。屆時,江西星火工業(yè)園將成為全球最大的氣相二氧化硅的生產基地。
氣相法二氧化硅主要供應廠家情況統(tǒng)計表
二、上游原材料應用情況
二氧化硅是制造玻璃、石英玻璃、水玻璃、光導纖維、電子工業(yè)的重要部件、光學儀器、工藝品和耐火材料的原料。
1、玻璃
平板玻璃、浮法玻璃、玻璃制品(玻璃罐、玻璃瓶、玻璃管等)、光學玻璃、玻璃纖維、玻璃儀器、導電玻璃、玻璃布及防射線特種玻璃等的主要原料。
2、陶瓷及耐火材料
瓷器的胚料和釉料,窯爐用高硅磚、普通硅磚以及碳化硅等的原料。
3、冶金
硅金屬、硅鐵合金和硅鋁合金等的原料或添加劑、熔劑。
4、建筑
混凝土、膠凝材料、筑路材料、人造大理石、水泥物理性能檢驗材料(即水泥標準砂)等。
5、化工
硅化合物和水玻璃等的原料,硫酸塔的填充物,無定形二氧化硅微粉。
6、機械
鑄造型砂的主要原料,研磨材料(噴砂、硬研磨紙、砂紙、砂布等)。
7、電子
高純度金屬硅、通訊用光纖等。
第三節(jié) 氮化硅超細粉下游 行業(yè) 發(fā)展情況 分析
一、下游主要 行業(yè) 發(fā)展情況 分析
(一)下游主要 行業(yè) 發(fā)展概述
氮化硅超細粉體材料具有高強、高硬、耐磨、耐腐蝕、耐高溫、抗熱震等功能。廣泛用于化工、機械、冶金、航空、航天、國防、醫(yī)用等 行業(yè) 。
1、化工
2008年化工市場起伏較大。2008年一至九月份,由于發(fā)生冰凍雨雪、地震等自然災害及舉辦奧運會,新建、重建基礎設施拉動了國內化工市場的需求。而本年國內無重大新增產能投放市場,且為保障國內成品油市場的正常供應,石化生產企業(yè)降低乙烯裂解負荷,減少了化工基礎原料的產量,進而導致了化工產品市場供應不足。同時,受原油價格持續(xù)高價位運行的影響,多數基礎化工原料價格上漲至近二十年來的歷史最高點,化工產品生產成本大幅提高,促使化工產品價格高位運行。2008年四季度,國際金融危機迅速蔓延,國內經濟受到沖擊,市場需求萎縮,化工產品價格全線回落,跌幅均超過50%以上。
2009年1-7月,化工 行業(yè) 產值同比下降0.2%,盡管降幅比上半年收窄0.1個百分點,但仍未能按預期走出負增長的局面,企穩(wěn)回升的速度較為緩慢。由于食醋需求不做,7月份,化工 行業(yè) 共實現(xiàn)產品工業(yè)銷售值18849.6億元,同比下降1.25%,增速比上年同期下降33.59個百分點。由于化工 行業(yè) 周期性較強,因此宏觀經濟的下滑,對化工 行業(yè) 的利潤造成了巨大影響。2009年1-5月,化工 行業(yè) 累計實現(xiàn)利潤總額576.1億元,同比下降25.36%,增個 行業(yè) 的利潤仍處于較低水平,但利潤下降的幅度有所收窄。
2009年1-11月,化工 行業(yè) 增加值同比增長15.1%,增速同比加快4.4個百分點?;?行業(yè) 利潤1867億元,同比增長13.7%,1-8月為同比下降14.1%。
2、冶金
冶金工業(yè)是重要的原材料工業(yè)部門,為國民經濟各部門提供金屬材料,也是經濟發(fā)展的物質基礎。新中國成立以來,我國的冶金 行業(yè) 經歷近六十年的風風雨雨,已經發(fā)展成一個 行業(yè) 齊全,生產能力強,技術實力雄厚的綜合性 行業(yè) ,在國民生產和國防建設中占有舉足輕重的地位。
在我國“十一五” 規(guī)劃 中,明確指出優(yōu)化發(fā)展冶金工業(yè)。堅持內需主導,著力解決產能過剩問題,嚴格控制新增鋼鐵生產能力,加速淘汰落后工藝、裝備和產品,提高鋼鐵產品檔次和質量。推進鋼鐵工業(yè)發(fā)展循環(huán)經濟,發(fā)揮鋼鐵企業(yè)產品制造、能源轉換和廢物消納處理功能。鼓勵企業(yè)跨地區(qū)集團化重組,形成若干具有國際競爭力的企業(yè)。
(二)下游各 行業(yè) 近幾年增長情況
2005-2009年化工 行業(yè) 產值增長情況
單位:億元
2005-2009年我國鋼鐵產量
單位:萬噸
二、下游主要 行業(yè) 對氮化硅超細粉的應用現(xiàn)狀 分析
氮化硅制品具有優(yōu)良的物理化學性能,如熱震穩(wěn)定性好、高溫強度高、抗氧化性優(yōu)良、化學穩(wěn)定性好、自潤滑性等特點,日益受到人們的重視,現(xiàn)已被廣泛用來制造燃氣發(fā)動機的耐高溫部件、化學工業(yè)中的耐腐耐磨零件、高速切削刀具以及高溫陶瓷軸承等。
目前單獨Si3N4最大用途是汽車發(fā)動機上的元件,包括渦輪增壓器上的轉子、燃燒室、搖臂、噴嘴等。用陶瓷發(fā)動機可以明顯改善發(fā)動機性能。用Si3N4制成的渦輪轉子,轉動慣量可減少40%,增壓響應時間快30%,并明顯改善低速時的加速度。Si3N4的高溫結構性能也擴大了其使用范圍,增加了惡劣環(huán)境下的使用壽命。Si3N4還用于刀具、球磨軸承、泵封材料和其他耐磨器件的材料等。
第四節(jié) 上、下游 行業(yè) 對氮化硅超細粉 行業(yè) 發(fā)展的影響 分析
氮化硅產業(yè)鏈是圍繞滿足氮化硅企業(yè)生產過程所涉及到的一系列具有上下游關系的企業(yè)集合。錢納里和渡邊經彥對美國、日本、挪威和意大利4國的29個產業(yè)部門進行了數據 分析 。氮化硅超細粉屬于化學原料及化學制品制造業(yè),屬于中間投入型制造業(yè),其特點為前、后向關聯(lián)度效應都比較大。
目前國內生產微米、亞微米以及納米氮化硅粉體廠家大都未能大規(guī)模生產。上游硅粉、二氧化硅等硅源、氮氣等原材料 行業(yè) 對氮化硅超細粉 行業(yè) 有較大的影響。
行業(yè) 的后向關聯(lián)度較大,氮化硅粉體可廣泛應用于地質、化工、機械、冶金、航空、航天、國防、醫(yī)用等 行業(yè) 。下游 行業(yè) 的發(fā)展及應用對氮化硅超細粉 行業(yè) 有著很大的積極促進作用。
第五節(jié) 氮化硅超細粉基本生產技術、工藝或流程
Si3N4粉末的制備方法有很多,目前人們 研究 得最多的有下列八種:硅粉直接氮化法、碳熱還原二氧化硅法、熱分解法、高溫氣相反應法、激光氣相反應法、等離子體氣相反應法、溶膠凝膠(sol-gel)法、自蔓延法。從總體上可分為固相反應法、液相反應法和氣相反應法三大類。
1、固相反應法
1)硅粉直接氮化法
將純度較高的硅粉磨細后,置于反應爐內通氮氣或氨氣,加熱到1200~1400℃進行氮化反應就可得到Si3N4粉末。
2)碳熱還原二氧化硅法
把二氧化硅與碳粉混合后,于氮氣氣氛中,經1400℃左右的溫度下加熱,此時二氧化硅先被碳還原成硅,然后硅與氮反應生成氮化硅。
(3)自蔓延法(SHS)
燃燒合成又稱自蔓延高溫合成,是將粉料成型而后在一端點火,引發(fā)一高熱反應,該反應短時間內自行推進,直至整個體系完全反應。該工藝的突出優(yōu)點是節(jié)能,產物純度高,合成反應時間短,產物燒結活性高。
2、液相反應法
1)熱分解法
此法又叫硅亞胺和胺化物分解法、SiCl4液相法或液相界面反應法。SiCl4在0℃的干燥己烷中與過量無水氨氣發(fā)生界面反應生成固態(tài)亞胺基硅(Si(NH2))或胺基硅(Si(NH2)4),亞胺基硅(Si(NH2))或胺基硅(Si(NH2)4)在1400~1600℃下熱分解,可以直接制得很純的α-Si3N4粉末。
2)溶膠凝膠(solgel)法
sol-gel法是60年代發(fā)展起來的制備玻璃、陶瓷材料的一種工藝。碳熱還原氮化法普遍采用二氧化硅粉末做硅源,顆粒粗,與碳黑難以混勻,影響了粉體的粒度和純度。溶膠-凝膠法通過使原料在溶膠狀態(tài)充分均勻混合,可制得高純超細粉末。
3、氣相反應法
氣相反應法是以SiCl4之類的鹵化物或SiH4之類的硅氫化物作為硅源,以NH3作為氮源,在氣態(tài)下進行高溫化學反應生成Si3N4粉末的方法。
1)高溫氣相反應法(CVD法)
SiCl4或SiH4和NH3在高溫下發(fā)生氣相反應合成高純、超細Si3N4粉末。
2)激光氣相反應法(LICVD)
激光氣相反應合成Si3N4粉末法是以CO2激光器作為激發(fā)源使SiH4和NH3氣態(tài)下反應合成Si3N粉末(粒徑小于0.05µm)的方法,SiH4分解CO2激光10.59µm處的能量,反應氣體被加熱到反應溫度。該工藝技術上的特點是避免了污染、具有迅速均勻的加熱速率、反應區(qū)城容易確定、反應可以高度控制等。
3)等離子體氣相反應法(PCVD)
這是利用等離子體產生的超高溫激發(fā)反應氣體合成超細陶瓷粉末的方法。它具有高溫、急劇升溫和快速冷卻的特點,是制備超細陶瓷粉體的常用手段。
第六節(jié) 氮化硅超細粉新技術研發(fā)、應用情況
對于納米級Si3N4陶瓷粉的制備,主要制備方法有CVD法、LICVD法、PCVD法和sol-gel法。CVD法對設備要求不高,操作簡便,而且便于放大,但較難獲得20nm以下的粉體。PCVD法和LICVD法對設備要求較高,但易于獲得均勻超細的高純度、污染小的納米粉體。Sol-gel法是最便利的方法,易于大規(guī)模生產,缺點是純度難以保證,氧含量和游離碳含量都比較高。如果能夠找到有效控制氧含量和游離碳含量、提高Si3N4純度的方法,適合于工業(yè)化生產的Sol-gel法無疑將是很有前途的Si3N4微粉制備方法。
第七節(jié) 氮化硅超細粉國外技術發(fā)展現(xiàn)狀
目前國內外Si3N4粉體的 研究 和應用情況,硅粉直接氮化的氣-固相反應是比較成熟的工藝,但其產品質量受到一定的局限。液相反應法近年來發(fā)展較快,國外已建立了工業(yè)規(guī)模的Si3N4粉體生產線,但從總體上看仍存在一些技術問題和進一步降低成本的問題。各種氣相反應法均能制得高質量的Si3N4粉末,但它們的生產成本還比較高,激光法和等離子法的生產規(guī)模還相對較小。
第八節(jié) 氮化硅超細粉技術開發(fā)熱點、難點 分析
選擇氮化硅粉末合成方法,要在部分合成路線中挑選出合適的方法來組織批量生產Si3N4粉體,應從產品質量高、成本低和生產規(guī)模大等幾個基本原則去加以綜合考慮。
隨著氮化硅材料增韌技術的不斷發(fā)展,氮化硅材料的應用領域日益廣泛,氮化硅微粉的需求量也將日益增加。但目前各種生產氮化硅微粉的方法各有利弊,因此尋找經濟、高效并能大規(guī)模生產的Si3N4合成方法仍是今后一段時期內亟待解決的課題。
第九節(jié) 氮化硅超細粉未來技術發(fā)展趨勢
當今世界技術日新月異,經常發(fā)生變化。左右Si3N4最終成形制品的物理性能的主要因素之一是Si3N4原料粉末。
為使現(xiàn)有Si3N4陶瓷制品的質量更加穩(wěn)定,我國將對現(xiàn)有氮化硅粉末制備工藝進一步改良,氮化硅粉體將進一步向納米氮化硅發(fā)展, 研究 者與Si3N4粉末的成型制造廠間的質量設計,將進一步開展合作。
為使Si3N4陶瓷作為本世紀的工業(yè)材料并在工業(yè)中占有一定位置,Si3N4粉末的價格高低是非常重要的因素。我國氮化硅超細粉的制備工藝將更加成熟,氮化硅的制備成本將進一步降低。
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