第一節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
1、無(wú)機(jī)氟化工產(chǎn)品形成規(guī)模生產(chǎn)
1)氟化氫
隨著國(guó)內(nèi)工藝技術(shù)的日趨先進(jìn),其發(fā)展非常迅速。2007年底,我國(guó)氟化氫裝置總能力達(dá)85萬(wàn)t,產(chǎn)量超60萬(wàn)t。預(yù)計(jì)今年年底,我國(guó)氟化氫裝置總能力可達(dá)1 10多萬(wàn)t。生產(chǎn)廠(chǎng)主要分布在擁有或靠近螢石資源及經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的地區(qū),如浙江、福建、江蘇、山東、內(nèi)蒙古等省。近5年,我國(guó)氟化氫的消費(fèi)增長(zhǎng)速度年平均為12% ,生產(chǎn)能力年增長(zhǎng)速度超過(guò)18% 。需求的增長(zhǎng)主要來(lái)自有機(jī)氟產(chǎn)品的生產(chǎn),即氟烴原料HCFC一22與氟聚合物PTFE的高速增長(zhǎng)。
2)無(wú)機(jī)氟化鹽
主要產(chǎn)品為氟化鋁、冰晶石、氟化銨等。我國(guó)氟化鋁和冰晶石隨著煉鋁工業(yè)的飛速發(fā)展和工藝技術(shù)已達(dá)先進(jìn)水平,近年來(lái)發(fā)展很快。據(jù)有關(guān)資料報(bào)道:我國(guó)氟化鋁和冰晶石2004年總裝置生產(chǎn)能力為38.5萬(wàn)t,其中氟化鋁產(chǎn)量為12.6萬(wàn)t,冰晶石產(chǎn)量為9萬(wàn)t。而經(jīng)過(guò)短短的幾年發(fā)展,2006年僅氟化鋁產(chǎn)能即達(dá)到40萬(wàn)t,預(yù)計(jì)2008年底,我國(guó)氟化鋁和冰晶石總裝置生產(chǎn)能力將達(dá)到8O萬(wàn)t。另外,我國(guó)氟化銨和氟化氫銨的生產(chǎn)能力,2004年為2.5萬(wàn)t,預(yù)計(jì)2008年底將達(dá)到6萬(wàn)t。此外,我國(guó)還生產(chǎn)少量的三氟化硼、氟化鈉、氟硼酸、氟鈦酸、六氟化鎢、五氟化碘、六氟化鈾等。
3)元素氟和特種含氟氣體我國(guó)元素氟最早用于國(guó)防工業(yè),單套生產(chǎn)規(guī)模偏小,主要消耗指標(biāo)如AHF消耗和電耗等均達(dá)到國(guó)外平均水平。目前,我國(guó)元素氟的裝置生產(chǎn)能力已超過(guò)5 000 t。
我國(guó)特種含氟氣體近幾年發(fā)展較快,已有十幾個(gè)品種,其中六氟化硫生產(chǎn)能力目前約為5 200 t,特別是高純六氟化硫通過(guò)了用戶(hù)試用,質(zhì)量可以和美國(guó)、日本、韓國(guó)等國(guó)公司相媲美。我國(guó)三氟化氮2005年生產(chǎn)能力為200 t,2007年市場(chǎng)需求量為750 t,根據(jù)下游領(lǐng)域的發(fā)展 規(guī)劃 來(lái)看,預(yù)測(cè)2007年~2010年我國(guó)年均增長(zhǎng)率將保持在20% 以上。另外,我國(guó)四氟化碳已有工業(yè)化裝置,四氟化硫、三氟化氯等也有少量生產(chǎn)。
2、含氟高分子材料快速發(fā)展
全球每年含氟高分子材料總產(chǎn)能約22萬(wàn)t,而我國(guó)每年在該領(lǐng)域的產(chǎn)能已超過(guò)5萬(wàn)t,占到世界總產(chǎn)能的18% ,成為世界第二大氟聚合物生產(chǎn)國(guó)。含氟高分子材料的生產(chǎn)能力與消耗需求快速同步增長(zhǎng),全球消耗增長(zhǎng)率約為4% ,而我國(guó)的年增長(zhǎng)率超過(guò)15% 。
我國(guó)含氟高分子材料生產(chǎn)企業(yè)通過(guò)技術(shù)進(jìn)步與成果產(chǎn)業(yè)化,以及與國(guó)外氟化工企業(yè)技術(shù)合作或合資的形式改進(jìn)工藝,已形成了單套10 000 t/a TFE、1 000 t/a HFP及1 000 t/a VDF的生產(chǎn)工藝,裝置規(guī)模已接近或達(dá)到國(guó)際水平,另外,單耗降低、質(zhì)量提高。我國(guó)含氟高分子材料在國(guó)際市場(chǎng)上已具備了較大的影響力。
3、含氟精細(xì)化學(xué)品發(fā)展方興未艾
含氟涂料是重要的含氟精細(xì)化學(xué)品,廣泛用于建筑、防腐、鐵路橋梁、交通車(chē)輛、船舶等領(lǐng)域。我國(guó)氟涂料在建筑領(lǐng)域的需求量每年為100多萬(wàn)t,在鐵路橋梁領(lǐng)域的需求量每年為30多萬(wàn)t,防腐涂料市場(chǎng)的需求量每年約22萬(wàn)t,船舶及海洋工程使用的表面涂料需求量每年為5萬(wàn)多噸。可見(jiàn),含氟涂料有較大的潛在市場(chǎng)。國(guó)內(nèi)FEVE室溫固化含氟涂料在“十五”期間取得了很大發(fā)展,陸續(xù)開(kāi)發(fā)、建設(shè)了年產(chǎn)千噸級(jí)至1萬(wàn)t的裝置,合計(jì)產(chǎn)能在2萬(wàn)t/a以上。目前,我國(guó)氟碳涂料年用量約1萬(wàn)t,每年以20% 一30%的速度增長(zhǎng),但國(guó)內(nèi)氟碳涂料所用的樹(shù)脂主要為聚三氟氯乙烯,年用量約0.5萬(wàn)t,而以PVDF為基礎(chǔ)的熱塑性氟樹(shù)脂涂料用氟樹(shù)脂大多數(shù)依賴(lài)進(jìn)口。
4、含氟ODS替代品發(fā)展喜人
我國(guó)目前ODS替代品已經(jīng)形成了具有相當(dāng)水平、一定規(guī)模的開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)能力,掌握了主要ODS替代品的生產(chǎn)技術(shù),有些企業(yè)如浙江藍(lán)天環(huán)保、常熟中昊、山東東岳的ODS替代品開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)水平和規(guī)模,已相當(dāng)于2O世紀(jì)90年代初期的國(guó)外氟化工公司。生產(chǎn)、消費(fèi)基本上完成從CFCs轉(zhuǎn)向HCFCs的過(guò)渡替代。ODS替代品品種較為齊全,某些ODS替代品如HCFC一141b、HFC一152a、HFC一227ea、HFC一32、HCFC一123、HFC一143a、HFC一125等出口數(shù)量均超過(guò)國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售量,一些高科技含量品種如HFC一245和HFC一365mfc、HFC一236等尚處在技術(shù)、市場(chǎng)的開(kāi)發(fā)階段。另外,一些企業(yè)也研制了十幾種具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的混合工質(zhì),如清華大學(xué)1~5號(hào)、上海中豹I一3號(hào)、格林柯?tīng)?11、415等。ODS替代品質(zhì)量也逐漸接近甚至超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),達(dá)到了國(guó)外著名公司的水平,微量毒害雜質(zhì)及烯烴含量允許值經(jīng)過(guò)不斷的努力和提高,大多數(shù)可保持在ppm數(shù)量級(jí)。
第二節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程
隨著市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)愈加激烈和電解鋁的技術(shù)進(jìn)步,中國(guó)氟化物的工藝技術(shù)也得到發(fā)展和進(jìn)步。
1985年之前,中國(guó)氟化鹽產(chǎn)品中的冰晶石和氟化鋁生產(chǎn)一直沿用20世紀(jì)50,60年代引進(jìn)的前蘇聯(lián)生產(chǎn)工藝,冰晶石采用氟鋁酸純堿法生產(chǎn),氟化鋁采用氫氟酸濕法生產(chǎn),各個(gè)生產(chǎn)廠(chǎng)家工藝、設(shè)備乃至廠(chǎng)房基本相同,幾十年來(lái)改進(jìn)不大。
20世紀(jì)80年代后期開(kāi)始,氟化鹽 行業(yè) 老企業(yè)開(kāi)始引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,主要標(biāo)志為湖南湘鋁引進(jìn)的瑞士布斯工藝干法氟化鋁生產(chǎn)線(xiàn)和多氟多引進(jìn)的德國(guó)創(chuàng)科工藝的無(wú)水法氟化鋁生產(chǎn)線(xiàn)。
而一些新建的企業(yè)開(kāi)始運(yùn)用新工藝生產(chǎn)氟化鹽,主要標(biāo)志為多氟多專(zhuān)利技術(shù)的黏土鹽鹵法生產(chǎn)冰晶石和氟硅酸鈉法生產(chǎn)冰晶石。同時(shí),各個(gè)廠(chǎng)家開(kāi)始對(duì)傳統(tǒng)工藝進(jìn)行完善和改造,提高產(chǎn)品質(zhì)量,運(yùn)用新型生產(chǎn)設(shè)備,提高自動(dòng)控制水平,其他氟化鹽和精細(xì)氟化鹽也相繼開(kāi)發(fā)生產(chǎn)。氟化鹽應(yīng)用領(lǐng)域也得到很大擴(kuò)展,在鋁的深加工、鋁的精煉、建材、模具磨料、紡織、有機(jī)合成、微電子等 行業(yè) 廣泛使用。
第三節(jié) 國(guó)內(nèi)外技術(shù)未來(lái)發(fā)展趨勢(shì) 分析
1、無(wú)機(jī)氟化物
近幾年,我國(guó)的無(wú)機(jī)氟化物產(chǎn)品如氟化氫、氟化鋁、冰晶石、氟化銨等已有大量出口,部分氟化氫、氟化鋁裝置通過(guò)引進(jìn)技術(shù)和創(chuàng)新,技術(shù)水平有了很大提高,但必須認(rèn)識(shí)到,我國(guó)無(wú)機(jī)氟化物工業(yè)總體上還處于初級(jí)階段,與發(fā)達(dá)國(guó)家相比差距很大。首先,無(wú)機(jī)氟化物的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)很不合理,還只停留在初級(jí)產(chǎn)品階段,在無(wú)機(jī)氟化學(xué)品眾多的產(chǎn)品中,作為氟化工基礎(chǔ)原料的氟化氫和鋁工業(yè)生產(chǎn)的原料氟化鋁、冰晶石占絕大部分;氟硅酸鹽、氟化氫銨、氟化鉀占其次;三氟化氮、六氟化硫僅占極?。欢吒郊又档牧姿徜?、遷移金屬氟化物、電子級(jí)和光學(xué)級(jí)無(wú)機(jī)氟化物、高功能氟化物玻璃、氟化石墨和氟代球碳等產(chǎn)品,幾乎還是空白。就現(xiàn)有的裝置來(lái)說(shuō),與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,產(chǎn)品單耗、質(zhì)量和環(huán)境污染等方面都有相當(dāng)大的差距。當(dāng)前只有改變無(wú)機(jī)氟化物產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、提高現(xiàn)有產(chǎn)品的工藝技術(shù)水平,才能使我國(guó)無(wú)機(jī)氟化工快速發(fā)展。
2、含氟高分子材料
目前國(guó)內(nèi)氟橡膠品種不到10個(gè),而性能要求較高的氟橡膠如高含氟量氟橡膠、耐低溫氟橡膠、偏氟乙烯系氟橡膠等還沒(méi)有產(chǎn)品。
熔融性氟樹(shù)脂PVDF、PFA目前我國(guó)產(chǎn)量很小,處于開(kāi)發(fā)階段;ETFE、全氟離子膜我國(guó)尚無(wú)生產(chǎn)。這幾種含氟高分子材料由于性能優(yōu)異,用途廣泛,在國(guó)外生產(chǎn)較多。我國(guó)需對(duì)這幾種產(chǎn)品加大開(kāi)發(fā)力度。
3、含氟精細(xì)化學(xué)品
含氟表面活性劑中的纖維整理劑目前我國(guó)產(chǎn)量較小,需加大投人,提高產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)量。在工業(yè)產(chǎn)品高度細(xì)分的今天,用量少、功能多、性能好的含氟表面活性劑在部分領(lǐng)域逐漸取代傳統(tǒng)表面活性劑是大勢(shì)所趨,這就需要在每一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域開(kāi)發(fā)低成本的工藝技術(shù)及配方。
含氟涂料中,我國(guó)應(yīng)把FEP、ECTFE、ETFE增加與基材的粘結(jié)性以及PVF、PVDF高耐候性的含氟樹(shù)脂涂料作為發(fā)展重點(diǎn)。
我國(guó)含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展,除了加大投入,提高產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)水平外,特別是要注意環(huán)境保護(hù),否則其發(fā)展將受到制約。
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