第一節(jié) 高純一水硫酸錳基本生產(chǎn)技術(shù)、工藝或流程
軟錳礦浸出工藝很多,根據(jù)其流程不同,可以分為二大類:一是軟錳礦預(yù)還原浸出法;二是軟錳礦直接酸浸法。軟錳礦還原浸出法中使用最多的是煤還原焙燒——硫酸浸出法,而軟錳礦直接酸浸法中兩礦浸出法較為常用。
1、煤還原焙燒——硫酸浸出法
此法將軟錳礦與煤粉以100:20(質(zhì)量比值)的配料比混合,在焙燒爐中于800℃進(jìn)行還原焙燒,生成氧化錳。于隔絕空氣條件下冷卻至溫室,在15~20%稀硫酸中進(jìn)行酸解,用二氧化錳做氧化劑使二價(jià)鐵轉(zhuǎn)化成三價(jià)鐵,控制pH小于等于5.2,經(jīng)壓濾,以除去三價(jià)鐵、鋁和其他酸不溶物,再靜置沉降進(jìn)一步去除鈣雜質(zhì)。硫酸錳精濾液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、離心分離、熱風(fēng)干燥,制得硫酸錳成品。此方法技術(shù)成熟,硫酸錳的質(zhì)量好,但它產(chǎn)生的二氧化硫、粉塵嚴(yán)重污染環(huán)境,操作條件差,且需高溫焙燒,熱能耗高。
2、兩礦焙燒法
將軟錳礦和硫鐵礦干燥后分別經(jīng)粉碎,然后配料混合,在500~600度下焙燒0.5~1小時(shí),熟料用稀硫酸溶液浸出,分離濕渣后進(jìn)行精濾,再經(jīng)蒸發(fā)、濃酸、離心分離,濕料經(jīng)干燥、粉碎,制得硫酸錳產(chǎn)品。
3、兩礦濕法
將軟錳礦、硫鐵礦按一定比例配比混合,在一定溫度下反應(yīng)生成硫酸錳。
兩礦濕法工藝流程圖
第二節(jié) 高純一水硫。酸錳新技術(shù)研發(fā)、應(yīng)用情況
以電解錳和工業(yè)硫酸為原料制備一水合硫酸錳的方法。該方法包括以下步驟:
1、將電解錳磨細(xì)過(guò)篩,得到錳粉;將錳粉加入到工業(yè)硫酸中,在攪拌條件下加熱至80~90℃后繼續(xù)反應(yīng)4~12h,得到硫酸錳懸濁液,用原子吸收光譜測(cè)定硫酸錳懸濁液中重金屬鹽含量。
2、調(diào)節(jié)pH至3~4,加入硫化鋇過(guò)濾,得到濾液1。
3、向?yàn)V液1中加入石灰石,調(diào)節(jié)pH值至5~6,靜置后過(guò)濾,得到濾液2。
4、向?yàn)V液2中加入氟化鈉,反應(yīng)20~26h后過(guò)濾,得到硫酸錳溶液。
5、將硫酸錳溶液在80~90℃濃縮重結(jié)晶后離心分離,洗滌,干燥,粉碎,得到一水合硫酸錳成品。本發(fā)明生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單、易操作、無(wú)污染、對(duì)設(shè)備要求低。
第三節(jié) 高純一水硫酸錳國(guó)外技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
有機(jī)還原劑浸出工藝。日本的精工化學(xué)株式會(huì)社赤羽工廠使用苯胺作還原劑,并在室溫下直接浸出二氧化錳礦物,該工藝已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)硫酸錳。使用有機(jī)還原劑具有反應(yīng)條件溫和,錳的浸出率高等優(yōu)點(diǎn),且?guī)霟o(wú)機(jī)雜質(zhì)較少,制得的硫酸錳純度較高。但與無(wú)機(jī)還原劑相比,有機(jī)還原劑的價(jià)格昂貴。
第四節(jié) 高純一水硫酸錳技術(shù)開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)、難點(diǎn) 分析
高純一水硫酸錳制造 行業(yè) 的重要原材料是軟錳礦和硫鐵礦。這些礦石中含有大量雜質(zhì),那么如何提高礦石中有效成分的利用率,便成為該 行業(yè) 的技術(shù)開(kāi)發(fā)難點(diǎn)。同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的雜質(zhì)的有效利用也是 行業(yè) 的關(guān)注的重點(diǎn)之一。
第五節(jié) 高純一水硫酸錳未來(lái)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)
1、資源利用高效化
高純一水硫酸錳主要利用礦石資源,由于該種資源的不可再生性近年來(lái)資源的價(jià)格不斷上漲,大大增加企業(yè)的生產(chǎn)成本。這就決定了企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中要重視原材料的節(jié)約,提高資源的利用率。
2、生產(chǎn)過(guò)程清潔化
高純一水硫酸錳在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的“三廢”。而隨著國(guó)家對(duì)節(jié)能減排的大力倡導(dǎo),企業(yè)會(huì)進(jìn)一步改進(jìn)生產(chǎn)方案,重視清潔生產(chǎn),節(jié)能減排。
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