第一節(jié) 甲縮醛市場現(xiàn)狀 分析 及預測
1、市場現(xiàn)狀
甲縮醛是近些年國家重點發(fā)展的產(chǎn)品項目，其具有優(yōu)良的理化性能，即良好的溶解性、低沸點、與水相溶性好，能廣泛應用于化妝品、藥品、家庭用品、工業(yè)汽車用品、殺蟲劑、皮革上光劑、清潔劑、橡膠工業(yè)、油漆、油墨等產(chǎn)品中。隨著環(huán)境保護意識的逐漸加強，甲縮醛現(xiàn)已成為替代氟里昂，減少揮發(fā)性有機物（VOCs）排放，降低對大氣污染的環(huán)保產(chǎn)品。
隨著市場應用領域的逐漸擴展和需求量的增長，國內(nèi)企業(yè)不斷加大對產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)的 研究 和生產(chǎn)裝置建設的投入。 行業(yè) 現(xiàn)已取得了非常顯著的成績，目前年產(chǎn)能已經(jīng)超過40萬噸。并且國內(nèi)部分生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)線也相繼展開了以甲縮醛制備固體甲醛的 研究 與生產(chǎn)。固體甲醛可以減少工業(yè)污水的排放，這將成為甲醛工業(yè)非常具有意義的事件。甲縮醛做為一種新型環(huán)保溶劑，在我國南方地區(qū)已廣泛用于油漆、皮革、清洗劑及樹脂等各種 行業(yè) ，并且市場使用量非常大，而在北方地區(qū)尚有待進一步推廣使用。
雖然目前我國甲縮醛 行業(yè) 已經(jīng)取得了顯著的成果，但是國內(nèi)生產(chǎn)的甲縮醛的純度基本上都是85％-87％，其余為甲醇和微量水。這種甲縮醛產(chǎn)品含有較多的甲醇，當作為溶劑在涂料作業(yè)中使用時將會帶來嚴重的甲醇二次污染。這也成為甲縮醛應用擴展受阻的原因。為此，要在涂料 行業(yè) 廣泛使用和在水溶性氣霧型涂料中使用，必須要開發(fā)并生產(chǎn)高純度甲縮醛產(chǎn)品(99％-99．5％)。
2、甲縮醛的應用研發(fā)
1）甲縮醛用于合成共聚甲醛樹脂
在共聚甲醛樹脂合成中，添加甲縮醛主要起樹脂分子量調(diào)節(jié)劑的作用，同時可避免聚合物（二氧戊環(huán)）的生成，防止聚合釜管道的堵塞。例如，日本Polyplastics公司的 研究 者開發(fā)出一種共聚甲醛樹脂的連續(xù)制法，將3.5％1，3－二氧戊環(huán)、0.1％甲縮醛和0.002％BF3醛的混合物連續(xù)加進聚合反應釜中進行本體聚合，便可制得性能優(yōu)良的共聚甲醛，其熔融指數(shù)為8.5g/10min；模塑制成的聚甲醛薄殼制品抗沖擊強度（ASTMD256）為64J/m（帶切口）和770J/m（不帶切口）。
德國Hoechstd公司的 研究 者發(fā)現(xiàn)，用甲縮醛作為合成共聚的鏈終止劑，可制得高熔融指數(shù)的共聚甲醛樹脂產(chǎn)品。
2）甲縮醛用做環(huán)境安全型有機溶劑
甲縮醛對大氣臭氧層無破壞作用，可替代氟里昂酸制機械清洗劑和氣溶膠等制品。
甲縮醛用作共沸蒸餾過程的共沸劑。對由兩種以上沸點接近的有機化合物進行分離精制，采用普通精餾法是難于實現(xiàn)的，必須用共沸蒸餾法。為此，美國BergLloyd公司對用甲縮醛作共沸劑的共沸蒸餾法分離有機產(chǎn)品的過程進行了較系統(tǒng)的 研究 。例如，他們從含有苯和環(huán)已烷的混合溶液中分離提純苯；從含有正丙醇和叔戊醇的混合溶液中分離回收正丙醇（拔頂餾分）和叔戊醇（釜液）；從含有乙醇和乙酸乙酯的混合溶液中分離乙酸乙酯；從正丁醇中分離回收3－甲基－2－戊烯醛等過程中，用甲縮醛作共沸劑都收到了良好的分離提純效果。另外，甲縮醛還可用作萃取蒸餾過程的萃取劑。例如，從含有五氟乙烷（HFC-125）和一氯五氟乙烷(CFC-115)的混合溶液中分離凈化HFC-125，就可用甲縮醛作蒸餾萃取劑。
3）甲縮醛用做液體燃料改性添加劑
在甲基叔丁基醚（MTBE）、二甲醚和甲縮醛分子中，其氧含量分別為18.2％、34.7％、和53.3％，甲縮醛本身就是一種高含氧流體燃料。美國學者將這幾種含氧有機物添加進柴油中，進行燃料特性比較 研究 后認為，甲縮醛作為柴油改性添加劑的友好特性（減少柴油機尾氣污物排放量）可以與MTBE相媲美。
美國空氣產(chǎn)品及化學品工司的 研究 者發(fā)現(xiàn)，在配制優(yōu)質(zhì)柴油的過程中，若只添加以甲縮醛為主要成分的改性劑，可以改善柴油的燃料特性，減少尾氣污染物排放量，但不能提高柴油所固有的辛烷值。若在甲縮醛中混入適量的二甲氧基丙烷，再作為柴油改性添加劑，則可以使柴油辛烷值得以增加。為此， 研究 人員在一定的反應條件下，將甲縮醛與甲醇（或其它醇）、多種聚甲醛進行混合，制成含烷基封端的多氧亞甲基縮合物的混合型柴油添加劑。用這種混合型柴油添加劑配配封制成的優(yōu)質(zhì)柴油產(chǎn)品具有良好的潤滑性，在發(fā)動機中有良好的自然性能，燃燒后的尾氣中煙塵含量得以明顯減少。意大利Snamprogetti公司的 研究 者也開發(fā)出一種燃氣動機的優(yōu)質(zhì)混合燃料。他們是在磺酸催化劑存在下，將甲縮醛或乙縮醛與CH2O和C1～C10飽和醇進行縮合制成分子式為R(CH2O)mR(式中，m=2～6)含氧縮合物柴油添加劑，這種添加劑與柴油相配合（添加劑含量為1％～20％）便可制成一種優(yōu)良燃料，取辛烷值>40、沸程150～380℃、15℃的密度為0.76～0.936g/mL。日本學者用甲縮醛作添加劑，也元發(fā)出一種甲醇基優(yōu)值汽車燃料，這種燃料是由甲醇、重瓦斯油和甲縮醛（或乙縮醛）、乙醇或異丁醇配制而成的，使用這種燃料，汽車尾氣中的CO、烴類低釋放量對環(huán)境友好。此外，甲縮醛還可以用作甲醇燃料電池的液體有機燃料添加劑。假如，美國Lynntech公司的 研究 者開發(fā)一種低燃料電池，這種燃料可在較小的電池燃料容積中貯存更多的能量。甲縮醛亦可在天然氣加工中用作脫水劑，因為甲烷、乙烷等烴類分子的水合水不容易脫除，而甲縮醛具有抗水合性能，所以開采出井的天燃氣先經(jīng)脫硫處理后，加入甲醇、甲縮醛、乙醇、乙縮醛配制脫水劑，以及二乙基胺、乙醇胺等防腐劑，經(jīng)脫水、防腐處理后，方能集輸。
4）甲縮醛空氣催化氧化法制固體甲醛
沈陽化工學院開發(fā)了甲縮醛空氣催化氧化法制固體甲醛的新工藝。主要原料為甲醇和甲醛，主要設備為列管反應器。工藝路線分為三步：①通過連續(xù)法工藝將甲醇和甲醛縮合制成甲縮醛；②甲縮醛催化空氣氧化不經(jīng)過吸收制成高濃度固體甲醛；③固體甲醛造粒。該工藝的特點是在甲縮醛催化空氣氧化制成高濃度甲醛的過程中，以甲縮醛為原料，F(xiàn)e-Mo-第三組分為催化劑，在固定床反應器中進行強放熱氧化反應，傳熱介質(zhì)溫度在260～280℃下，催化劑和惰性瓷環(huán)混裝，也可以上部混裝、下部純裝催化劑，甲縮醛氧化生成的甲醛和水的摩爾比是3：1；在氣相中發(fā)生水合反應，生成不穩(wěn)定的甲二醇，由此產(chǎn)生各種不同聚合度的甲二醇縮聚合物，這些合成的氣體隨著空氣高速流出反應器，直接輸入到截面積增加至少50倍的分離器中，氣流立即減速，停留一定時間，達到氣、固、液的分離；在容器中直接得到高濃度的固體甲醛或高濃度甲醛溶液，在分離器中沉降的懸浮液中，有甲醛也有固體甲醛，未泠凝降的甲醛隨著空氣流出分離器和高濃度固體甲醛在造粒時產(chǎn)生的甲醛氣體一起匯聚，在吸收塔內(nèi)被水吸收為甲醛吸收液，當達到規(guī)定濃度后，由泵輸送到合成甲縮醛工序，作為原料使用，甲縮醛氧化放出大量的熱能，通過傳熱介質(zhì)供應整個工藝。該工藝具有設備簡單、操作容易等化點，與當前制造固體甲醛相比，具有甲醇原料消耗少、能耗低、無污染、閉路循環(huán)等優(yōu)點。水和甲醛雙循環(huán)利用，產(chǎn)生的熱能回收利用，甲醛含量達90％～93％。
固體甲醛是一種甲醛含量在90％以上的外觀為白色塊壯、粉壯或片壯的甲醛產(chǎn)品，便于存貯和遠輸。在較高溫度下能轉(zhuǎn)化為甲醛氣體，極易代替高濃度甲醛參與各種反應并生產(chǎn)出高質(zhì)量產(chǎn)品。固體甲醛是理想的甲醛源，以固體甲醛代替37％工業(yè)甲醛，可以不排放或少排放工業(yè)污水，減少環(huán)境污染。國內(nèi)固體甲醛生產(chǎn)技術(shù)落后、污染嚴重、經(jīng)濟效益低。僅有的幾家生產(chǎn)廠都無法擴大生產(chǎn)，遠遠無法滿足固體甲醛日益增長的市場需求，大量依靠進口，每年的進口量在2萬噸左右。
5）甲縮醛法制濃縮甲醛
中國科學院 研究 開發(fā)了甲縮醛法制濃縮甲醛新工藝。傳統(tǒng)的甲醇氧化法制甲醛，得到的甲醛溶液含量不大于55％（質(zhì)量分數(shù)），在需求高濃度甲醛時（如聚甲醛的生產(chǎn)），必須經(jīng)過真空蒸流甲醛濃縮工序，造成能耗高、設備腐蝕嚴重和廢水處理困難等問題。新工藝可得到75％（質(zhì)量分數(shù)）甲醛溶液，提高三聚甲醛合成轉(zhuǎn)化率，同時具有能耗低、無甲酸生成、稀甲醛可循環(huán)利用、無環(huán)境污染等優(yōu)點。新工藝由甲縮醛合成和甲縮醛氧化兩步構(gòu)成。工藝的實驗室 研究 成就已通過四川化工廳驗收鑒定。
6）甲縮醛制備多聚甲醛
南京工業(yè)大學大在“甲縮醛氧化制濃甲醛技術(shù)”成果的基礎上， 研究 開發(fā)了由濃甲醛經(jīng)催化聚合、干燥制備低聚合度多聚甲醛的技術(shù)。在實驗室 研究 的基礎上進行了模擬放大試驗，為低聚合度多聚甲醛的工業(yè)化試驗和生產(chǎn)提供了設計數(shù)據(jù)，該技術(shù)于2003年13月27日通過江蘇省科技廳組織的鑒定和江蘇省教育廳組織的驗收。大縮醛法院成都有機化學有限公司低、無甲酸生成、稀甲醛可循環(huán)利用。
3、發(fā)展預測
甲縮醛是國家鼓勵發(fā)展的綠色有機溶劑，對環(huán)境保護具有非常重要的意義。
甲縮醛作為一種甲醛下游產(chǎn)品，它的制法和應用技術(shù)都在繼續(xù)發(fā)展。特別在石油資源不足、供求矛盾日益加劇的今天，甲縮醛作為天然氣和煤化工的衍生產(chǎn)品之一，在用做甲醇基燃料、柴油改性添加劑方面以及用作燃料電池的液體燃料應用領域中，都已引起國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。
值得欣喜的是目前我國已經(jīng)加大了對高純甲縮醛產(chǎn)品的研發(fā)生產(chǎn)。其中2006年河北省冀州市銀河化工有限責任公司新上的年產(chǎn)1萬噸甲縮醛項目，成功生產(chǎn)出了高品質(zhì)甲縮醛產(chǎn)品。該生產(chǎn)線采用目前國內(nèi)最先進的工藝和設備，填補了我國北方地區(qū)沒有高品質(zhì)合成甲縮醛產(chǎn)品的空白。這為我國甲縮醛產(chǎn)業(yè)的進一步發(fā)展奠定了堅實的基礎。
第二節(jié) 甲縮醛產(chǎn)品產(chǎn)量 分析 及預測
我國第一套甲縮醛生產(chǎn)裝置，于2003年在河南濮陽卡博特化工有限公司建成投產(chǎn)，規(guī)模為64噸。2004年，鎮(zhèn)江李長榮綜合石化公司和寧波江北恒達化工有限公司聯(lián)合開發(fā)建設了甲縮醛生產(chǎn)裝置，其規(guī)模不斷擴大，現(xiàn)已達到月產(chǎn)6000噸能力。
截止2007年末濮陽市旺達化工有限公司已形成20萬噸甲縮醛生產(chǎn)能力，另外浙江豪博化工有限公司甲縮醛產(chǎn)能也達到了10萬噸。截止2009年6月，我國已形成的超過40萬噸的甲縮醛生產(chǎn)能力。
我國甲縮醛主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計表
單位：萬噸
當前國內(nèi)甲縮醛新建及擬建項目較多，且多數(shù)項目都將在2010~2011年投產(chǎn)，屆時國內(nèi)甲縮醛產(chǎn)能將有較大幅度的提高。
第三節(jié) 甲縮醛市場需求 分析 及預測
甲縮醛國內(nèi)市場需求近幾年快速增長，尤其是國內(nèi)化工企業(yè)，對甲縮醛的需求增長最快。從產(chǎn)品市場需求數(shù)據(jù)來看，2006年國內(nèi)需求量為7.32萬噸，2008年增長到10.94萬噸；2007、2008年需求增長速度分別為26.13%、18.51%。
分析 產(chǎn)品市場需求快速增長的原因，可以看出，2003年以來我國經(jīng)濟的迅速騰起，使得國內(nèi)工業(yè)、建筑業(yè)、汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展增長速度基本都保持在兩位數(shù)增長，尤其是建筑房地產(chǎn)帶動的涂料、油漆 行業(yè) 平均增長速度在15%以上，而國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)增速更是高達20%以上。這些都成為我國甲縮醛產(chǎn)品市場開發(fā)的大好機遇。
我國甲縮醛市場應用才剛剛處于起步階段，未來市場前景廣闊，預計未來幾年市場增長速度將保持在10%以上。
2006-2008年我國甲縮醛需求量及增幅統(tǒng)計表
單位：萬噸
第四節(jié) 甲縮醛消費狀況 分析 及預測
1、甲縮醛消費領域分布
目前甲縮醛消費應用量最大的是作為有機溶劑應用于化工企業(yè)產(chǎn)品制造過程中，該消費用量占到產(chǎn)品總消費量的27.12%，另外在氣霧劑產(chǎn)品中應用占到產(chǎn)品總消費量的16.13%，在涂料、油漆應用領域消費占比產(chǎn)品消費總量的9.12%。
甲縮醛消費領域分布結(jié)構(gòu)圖
2、甲縮醛消費地區(qū)分布
江蘇、廣東、浙江是國內(nèi)甲縮醛消費量最大的地區(qū)，其消費量占到全國總消費量的44.15%。主要是這三個地區(qū)企業(yè)分布數(shù)量多，是國內(nèi)化工、日用品及紡織服裝生產(chǎn)主要陣地。因此對甲縮醛的消費量較其它地區(qū)多。
甲縮醛消費地區(qū)分布結(jié)構(gòu)圖
3、甲縮醛消費應用特性
1）在殺蟲劑配方中的應用。
在殺蟲劑配方中大多采用胺菊脂、氯菊脂、高效氯氰菊脂、溴氰菊脂類擬殺蟲菊脂，它們在脫臭煤油及水基中很難溶解，因此往往先用助劑如二氯甲烷、二甲苯、丙酮及異丙醇進行溶解后再配制殺蟲劑。甲縮醛對擬除蟲菊脂的溶解性比上述溶劑要好，且成本低，又可替代含氯溶劑。
2）在皮革上光劑、汽車上光劑配方中的應用。
皮革上光劑的配方一般采用少量的固體蠟、微晶石蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟等，采用二氯甲烷、溶劑汽油、松節(jié)油等來溶解往往比較難，且容易分層，使產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。使用甲縮醛后，可以改善溶劑性能，提高質(zhì)量，且揮發(fā)快，使用方便。在汽車上光劑配方中也存在同樣情況，特別是甲縮醛的水溶特性，對提高乳化蠟的穩(wěn)定性起很大作用。
3）在空氣清新劑配方中的應用。
目前市場上出售的空氣清新劑中的香精通常用乙醇作為溶劑，達到與丙丁烷的互溶，要使用較多的乙醇，影響清新劑的氣味。采用甲縮醛后，可使香精的溶解性能大大改善，減少乙醇的用量，可提高清新劑的香味，減少VOCs的排放。特別是對干霧型空氣清新劑，使用少量的甲縮醛就可使香精丙丁烷互溶，更能體現(xiàn)干霧型的“干”。
4）在彩帶配方中的應用。
在彩帶配方中主要采用高分子聚丙烯酸脂類固體原料，原配方中采用F11作溶劑。隨著氟里昂的禁用，采用甲縮醛作溶劑，將可達到溶解性好、揮發(fā)性快的目的。
5）在電子設備清潔劑配方中的應用。
目前生產(chǎn)中大多采用F11及F113作主要原料，隨著氟里昂的禁用，亦將被甲縮醛所替代。
6）甲縮醛可用于脂、蠟、硝基纖維、天然樹脂、松香、妥爾油、大多數(shù)合成樹脂、聚苯乙烯、醋酸乙烯聚合物及共聚物、聚酯、丙烯酸酯、偏丙烯酸酯、聚胺樹脂、環(huán)氧樹脂、氯化橡膠等作定量溶解用。
7）將少量甲縮醛與乙醇、酯或酮混合可使溶劑得到增效作用。
甲縮醛的這些特點使它特別適于作為油漆及清漆配方、膠水與黏結(jié)劑、油墨及各種氣霧劑產(chǎn)品中的添加劑，使產(chǎn)品獲得優(yōu)良的均勻相。
第五節(jié) 甲縮醛價格趨勢 分析
一、國內(nèi)市場產(chǎn)品價格比較
國內(nèi)市場甲縮醛產(chǎn)品價格對比表
單位：元/公斤
二、甲縮醛價格趨勢
1、原材料價格走勢
2008年我國甲醇價格走勢
另外甲醇是甲醛的最主要原料，約占甲醛生產(chǎn)成本的80%，其價格高低及走勢對甲醛生產(chǎn)成本影響極大。
從近年來甲醛及甲醇的具體價格走勢看，受制于國際石油價格的大幅上漲以及國內(nèi)房地產(chǎn)市場需求的拉動，國內(nèi)甲醇、甲醛價格上漲明顯。2008年遭遇到金融危機，上半年價格仍處于快速上漲階段，下半年迅速跌落。
2009年上半年，甲醇及甲醛價格雖停止了下跌，但市場仍處于低迷，可以說2009年仍將是我國經(jīng)濟最困難的時期，消費市場要恢復或有明顯好轉(zhuǎn)將需2～3年時間。綜上預計2009年的甲醇、甲醇全年平均價格仍將處于低位。
2、甲縮醛價格走勢
由于生產(chǎn)原材料甲醛、甲醇市場價格的一路高走，加上國內(nèi)近幾年下游化工 行業(yè) 對甲縮醛需求的快速增長，國內(nèi)市場甲縮醛價格呈上漲趨勢。同樣在2008年產(chǎn)品受到金融危機的影響較大，主要表現(xiàn)在產(chǎn)品價格大幅跌落，國內(nèi)下游市場減產(chǎn)，使得市場需求下降，造成了產(chǎn)品價格的下降。
從未來產(chǎn)品價格走勢來看，甲縮醛產(chǎn)品是典型的原材料支配市場價格，其未來產(chǎn)品價格的走勢主要依賴于原材料價格的走勢，而短期時間內(nèi)，原材料價格并不會大幅上漲，這表明在今年國內(nèi)市場甲縮醛價格并不會大起大落，而長期來看，處于石油產(chǎn)業(yè)鏈下游的甲醛、甲醇及甲縮醛價格必將繼續(xù)上漲。
第六節(jié) 甲縮醛進出口量值 分析
目前國內(nèi)甲縮醛產(chǎn)品主要應用于國內(nèi)市場，國內(nèi)一些實力較強的企業(yè)也有產(chǎn)品出口，例如濮陽市旺達化工有限公司，其產(chǎn)品現(xiàn)已出口至美國、英國、日本、韓國、澳大利亞,中東,德國,印度等二十余個國家。
在產(chǎn)品進口方面，我國對高品質(zhì)、高純度甲縮醛產(chǎn)品有少量進口，產(chǎn)品進口單價遠遠高于出口單價。
就具體的進出口數(shù)據(jù)，我國海關(guān)并未有詳細統(tǒng)計數(shù)據(jù)。
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