第一節(jié) 上游 行業(yè) 發(fā)展?fàn)顩r 分析
塑料以其無可比擬的優(yōu)異性能廣泛用于包裝工業(yè)中?,F(xiàn)代塑料生產(chǎn)的四分之一以上都用于制作包裝材料。包裝上常用的塑料主要有聚乙烯、聚丙烯。聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨基甲酸脂、酚醛樹脂等,而對于制造泡沫填充體這樣的緩沖包裝材料而言,它們?nèi)泽w現(xiàn)出了重要的作用。目前國內(nèi)緩沖包裝常用的緩沖材料有EPS,瓦楞紙板,蜂窩紙板,紙漿模塑,PVC,PET等等。
1、聚乙烯(PE)
聚乙烯是乙烯的高分子聚合物,是一種熱塑性塑料,按其工業(yè)生產(chǎn)方法,有高壓、中壓、低壓聚合法。生產(chǎn)方法不同,其分子結(jié)構(gòu)也有很大差異,產(chǎn)品性能亦隨分子結(jié)構(gòu)而異。
聚乙烯是一種乳白色蠟狀固體,比水輕,較柔軟,抗水性好,耐低溫,無味、無毒,耐熱性較差,薄膜氣密性差,對紫外線敏感。易氧化、老化,熱收縮變化較大,印刷性能較差。按其密度。可分為高密度、中密度、低密度聚乙烯,以及線形低密度聚乙烯。
2、聚丙烯(PP)
聚丙烯是用石油煉制時(shí)的副產(chǎn)品丙烯,經(jīng)過精煉的丙烯單體,在觸媒的催化下進(jìn)行聚合反應(yīng),再從聚合物中分離而得。分子量為10~50萬,密度很小,是已知塑料中最小的;無毒、無味,透明度高,機(jī)械性能、表面強(qiáng)度,抗摩擦性、抗化學(xué)腐蝕性、防潮性均很好;在室溫以上時(shí)抗沖擊值大,但耐低溫沖擊值小;它易帶靜電,印刷性能欠佳。聚丙烯的原料來源廣泛,價(jià)格便宜,性能適應(yīng)性廣。廣泛用于食品工業(yè)中。多用作制造薄膜、復(fù)合薄膜,有良好的透明性和表面光澤,能耐 120度的溫度;可制成包裝箱,吹塑成塑料瓶,添加某些填料可制成某些機(jī)器零件等。
3、聚苯乙烯(PS)
聚苯乙烯是由乙烯與苯在無水三氧化鋁催化下,發(fā)生烴化反應(yīng)生成乙基苯,再經(jīng)催化脫氫而得苯乙烯。苯乙烯單體在適量引發(fā)劑(過氧化苯甲酰)和分散劑(聚乙烯醇)的水懸浮液中加熱聚合而成聚苯乙烯。聚苯乙烯是一種無色、透明、無延展性的熱塑性塑料;無毒、無味、無嗅,著色性好,透濕性大于聚乙烯,吸濕性很低,尺寸穩(wěn)定,具有良好光澤;加工性能好,成本低;機(jī)械性能隨分子量的加大而提高;耐熱性低,不能在沸水中使用;耐低溫,可承受—40℃的低溫;有良好的室內(nèi)耐老化性;對醇類有機(jī)溶劑、礦物油有較好的耐受性,耐酸、堿性能也很好。
聚苯乙烯由于性能優(yōu)越,價(jià)格低廉,應(yīng)用很廣,可以制成薄膜、容器,廣泛用于食品工業(yè)中;收縮率可達(dá)60~70%,是制作收縮包裝的好材料有良好的絕緣性能,可制作多種電訊零件;還可以制作各種機(jī)器零件、玩具、日用品等;在聚苯乙烯中加入發(fā)泡劑,可制造泡沫塑料,是一種良好的緩沖包裝材料。
未來3年,全球聚苯乙烯市場需求有望以年均2%的速度增長,而中國市場將以5.9%的年增速成為增長最快的地區(qū)。但由于苯乙烯單體價(jià)格居高,加上需求增速緩慢,到2010年底,全球聚苯乙烯開工率增加的幅度將有可能不大。
4、聚氯乙烯(PVC)
聚氧乙烯是氯乙烯經(jīng)引劑作用,進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合而生成聚氯乙烯。它呈淡褐色、透明、韌性好,密度1.4g/cm;有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,不易被酸、堿所腐蝕;氣密性、抗水性、熱封性能好,印刷性良好,生產(chǎn)能耗少,價(jià)格便宜;機(jī)械強(qiáng)度,耐磨、耐壓性均優(yōu)于聚乙烯和聚丙烯。主要缺點(diǎn)是熱穩(wěn)定性較差,受熱易于分解,放出氯化氫氣體。由于添加劑,如增塑劑,穩(wěn)定劑的品種和數(shù)量的不同,聚氯乙烯可制成不同的產(chǎn)品、可生產(chǎn)硬質(zhì)制品,如硬管、建筑材料等;可制造人造革、電線電纜絕緣層、塑料地板等。它在包裝上的最主要作用是制成薄膜,又分軟質(zhì)膜、硬質(zhì)膜,收縮膜三種。軟質(zhì)膜質(zhì)地柔軟熱封性好,適于高頻封臺;拉伸強(qiáng)度很小,撕裂強(qiáng)度很高;滑動(dòng)性差,加工性能也較差。硬質(zhì)膜的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度都較大,質(zhì)地較硬,延伸率??;透濕性小,阻氣性好,滑動(dòng)性較好;印刷適應(yīng)性好,但要選擇適當(dāng)?shù)挠湍軇?;耐溫性較差,低溫時(shí)變脆。收縮膜的透明度好,透氣性小,加熱時(shí)產(chǎn)生收縮,收縮溫度范圍寬,收縮率大,是良好的熱收縮包裝材料。按其生產(chǎn)工藝不同,可分為干拉伸。管狀拉伸及縱、橫單向拉伸等品種。
5、聚酯(PET)
聚酯是對苯二甲酸與乙二醇的縮聚產(chǎn)物。聚酯和其它塑料相比,具有集優(yōu)良的阻隔性,如對二氧化碳、氧氣、水和香味等均能很好地阻隔;隨機(jī)械性能優(yōu)異,有很高的強(qiáng)度、抗壓性和耐沖擊性;化學(xué)穩(wěn)定性好,耐酸、堿腐蝕;透明度高,光澤性、光學(xué)特性好;無毒、無味,符合食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn);其結(jié)構(gòu)中有酯基,故印刷性能好。聚酯是一種獨(dú)特而用途廣泛的包裝材料??梢灾圃毂∧ぃ龀善?,罐、杯等包裝容器,還可作兩用可烘烤托盤。
6、可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)
EPS是指含有發(fā)泡劑、一旦受熱能立即發(fā)泡膨脹的珠粒狀聚苯乙烯樹脂。為聚苯乙烯泡沫塑料生產(chǎn)過程中的一種中間產(chǎn)品。一般粒度10~40目。堆密度0.6。含水0.1%。含揮發(fā)物(主要為發(fā)泡劑)6%-8%。
以苯乙烯在發(fā)泡劑(通常使用低沸點(diǎn)烴類)存在下進(jìn)行懸浮聚合而制得。亦可將珠粒聚苯乙烯分散于水中,在一定溫度下攪拌,使發(fā)泡劑與溶脹了的珠粒接觸并滲入其中制得。
但就普遍性來講,目前用于生產(chǎn)泡沫填充體的材料,EPS的用量較大,但由于環(huán)保要求呼聲日益高漲,綠色緩沖包裝材料的發(fā)展日益突出,因此EPS即將推出緩沖包裝舞臺,PE在環(huán)保方面也顯得遜色不少。
緩沖包裝材料屬于一種壽命周期短、"用過即扔"的一次性包裝物,瞬間即可變成垃圾,對環(huán)境的負(fù)面影響是顯而易見的。綠色緩沖包裝材料是緩沖包裝材料發(fā)展的必然趨勢。減少環(huán)境污染,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,選擇綠色緩沖包裝材料,設(shè)計(jì)綠色包裝產(chǎn)品是保持包裝企業(yè)競爭優(yōu)勢、并贏得市場的根本措施。
綠色包裝材料的基本準(zhǔn)則可以概括為5R和1D原則:Reduce:包裝材料的減量使用;Reuse:包裝材料的再利用;Recycle:包裝材料的循環(huán)再生;Recover:包裝材料的流人回收體系;Research:包裝材料的科學(xué) 研究 ;Degradable:包裝材料的可降解腐化。
在綠色包裝中,一種可降解的新型塑料是目前市場上新興的一種泡沫填充體材料。因此,緩沖包裝的發(fā)展方向必然是向著綠色包裝的方向進(jìn)行??山到馑芰鲜侵冈谏a(chǎn)過程中加入一定量的添加劑(如淀粉、改性淀粉或其它纖維素、光敏劑、生物降解劑等),穩(wěn)定性下降,較容易在自然環(huán)境中降解的塑料。
可降解塑料是指在生產(chǎn)過程中加入一定量的添加劑(如淀粉、改性淀粉或其它纖維素、光敏劑、生物降解劑等),穩(wěn)定性下降,較容易在自然環(huán)境中降解的塑料??山到獾乃芰弦话惴譃樗拇箢悾汗饨到馑芰?、生物降解塑料、光/生物降解和水降解塑料。其中兩類主要可降解塑料是:
1、淀粉基塑料
到目前為止,淀粉基降解塑料主要有填充型、光/生物雙降解型、共混型和全淀粉塑料四大類。
1)填充型淀粉塑料
1973年,Griffin首次獲得淀粉表面改性填充塑料的專利。到80年代,一些國家以Griffin的專利為背景,開發(fā)出淀粉填充型生物降解塑料。填充型淀粉塑料又稱生物破壞性塑料,其制造工藝是在通用塑料中加入一定量的淀粉和其他少量添加劑,然后加工成型,淀粉含量不超過30%。填充型淀粉塑料技術(shù)成熟,生產(chǎn)工藝簡單,且對現(xiàn)有加工設(shè)備稍加改進(jìn)即可生產(chǎn),因此目前國內(nèi)可降解淀粉塑料產(chǎn)品大多為此類型。
2)光/生物雙降解型
生物降解塑料在干旱或缺乏土壤等一些特殊區(qū)域難以降解,而光降解塑料被掩埋在土中時(shí)也不能形成降解,為此,美、日等國率先開發(fā)了一類既具光降解,又具生物降解性的光/生物雙降解塑料。光/生物降解塑料由光敏劑、淀粉、合成樹脂及少量助劑(增溶劑、增塑劑、交聯(lián)劑等)制成,其中光敏劑是過渡金屬的有機(jī)化合物或鹽。其降解機(jī)理是淀粉被生物降解,使高聚物母體變疏松,增大比表面積,同時(shí),日光、熱、氧等引發(fā)光敏劑,導(dǎo)致高聚物斷鏈,分子量下降。
3)共混型
淀粉共混塑料是淀粉與合成樹脂或其他天然高分子共混而成的淀粉塑料,主要成分為淀粉(30%~60%),少量的PE的合成樹脂,乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物,乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物,聚乙烯醇(PVA),纖維素,木質(zhì)素等,其特點(diǎn)是淀粉含量高,部分產(chǎn)品可完全降解。
4)全淀粉型
將淀粉分子變構(gòu)而無序化,形成具有熱塑性的淀粉樹脂,再加入極少量的增塑劑等助劑,就是所謂的全淀粉塑料。其中淀粉含量在90%以上,而加入的少量其他物質(zhì)也是無毒且可以完全降解的,所以全淀粉是真正的完全降解塑料。幾乎所有的塑料加工方法均可應(yīng)用于加工全淀粉塑料,但傳統(tǒng)塑料加工要求幾乎無水,而全淀粉塑料的加工需要一定的水份來起增塑作用,加工時(shí)含水量以8%~15%為宜,且溫度不能過高以避免燒焦。日本住友商事公司、美國Wanlerlambert公司和意大利的Ferruzzi公司等宣稱研制成功淀粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)在90%~100%的全淀粉塑料,產(chǎn)品能在1年內(nèi)完全生物降解而不留任何痕跡,無污染,可用于制造各種容器、薄膜和垃圾袋等。德國Battelle 研究 所用直鏈含量很高的改良青豌豆淀粉研制出可降解塑料,可用傳統(tǒng)方法加工成型,作為PVC的替代品,在潮濕的自然環(huán)境中可完全降解。
2、氧化降解塑料
這是一項(xiàng)在國內(nèi)還未被大多數(shù)人了解到的技術(shù),在傳統(tǒng)的塑料生產(chǎn)原料中加入添加劑,與一般的色母添加方法相同。在塑料制品被遺棄后,添加劑中兩種物質(zhì)起作用:一是預(yù)氧化劑(主要是一些無毒金屬離子),二是生物降解促進(jìn)物質(zhì)(主要是一些天然植物纖維素)。預(yù)氧化劑控制塑料在未被遺棄時(shí)保持應(yīng)有的壽命及功能,在遺棄后通過過氧化反應(yīng)降低分子量,使得聚合物變脆,易于微生物分解。生物降解促進(jìn)物質(zhì)主要是促進(jìn)微生物滋生。此項(xiàng)技術(shù)相對淀粉基塑料技術(shù)而言,簡單易行,成本降低,一般設(shè)備就可以生產(chǎn),據(jù)相關(guān)驗(yàn)證稱,塑料的性能也得到了很好的維持。節(jié)約了糧食。英國WELLS公司即采用此法。
第二節(jié) 下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況 分析
塑料包裝材料 行業(yè)
2008年我國包裝工業(yè)產(chǎn)值已經(jīng)達(dá)到了8600億元,2010年將達(dá)到102萬億元。包裝工業(yè)涵蓋了造紙、塑料、冶金、化工、裝備制造等多個(gè)領(lǐng)域。面對我國發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)形勢,如何調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),用低消耗、低排放的節(jié)能環(huán)保產(chǎn)品和清潔生產(chǎn)方式替代那些高消耗、高排放、高污染的產(chǎn)品和生產(chǎn)方式,是擺在包裝 行業(yè) 面前的一個(gè)亟待解決的課題。
我國塑料包裝材料經(jīng)過20多年的發(fā)展,已成為我國塑料工業(yè)中發(fā)展最為迅速的領(lǐng)域之一,在包裝市場中占有重要地位,對國民經(jīng)濟(jì)的建設(shè)起了積極作用。塑料包裝制品產(chǎn)量前三位的省份為廣東、浙江、江蘇,分別占26%、21%、11%。 行業(yè) 裝備水平不斷提高,有的已經(jīng)達(dá)到發(fā)達(dá)國家的先進(jìn)水平,涌現(xiàn)了一批新產(chǎn)品、新技術(shù)、新材料,市場需求迅速增長,應(yīng)用廣泛,快速發(fā)展,平均年增長率為12%,2002年比2001年增長14.2%。
復(fù)合包裝基材克服了長期進(jìn)口雙向拉伸薄膜的局面,現(xiàn)在每年出口薄膜在30萬噸左右,創(chuàng)匯在30億美元。塑料包裝材料鄉(xiāng)鎮(zhèn)以上的企業(yè)共有8000多家,其中薄膜制造業(yè)2240家,絲、繩編織制品4300家,泡沫塑料500家,包裝箱及包裝容器679家。塑料包裝 行業(yè) 的特點(diǎn)是:
1、新型聚酯包裝獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷
最引人注目的是聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的應(yīng)用。這是一種“新型聚酯”包裝材料,具有良好的阻氣性、防紫外線性和耐熱性。市場 分析 人士預(yù)計(jì),不久的將來,PEN將會(huì)大量進(jìn)入包裝領(lǐng)域,引發(fā)PET之后的又一次包裝革命。
2、新型降解塑料受到關(guān)注
隨著國際環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)ISO14000的實(shí)施,新的降解塑料倍受人們關(guān)注。其中,德國巴斯夫公司推出了品牌為ECOHEXD的脂肪族二醇與芳香族二羧酸聚合的降解聚酯樹脂,可用于薄膜生產(chǎn)。
3、企業(yè)大力發(fā)展茂金屬塑料
茂金屬聚合物具有諸多優(yōu)點(diǎn),如加工性能好、高強(qiáng)度、高剛性及透明性好等,因而受到人們的極大關(guān)注,并因此了推出了許多新品。茂金屬塑料將直接沖擊PP、MDPE、LLDPE、彈性體塑料市場,適用于食品包裝、醫(yī)藥包裝、收縮薄膜及衛(wèi)生用品等方面。
塑料是塑料,橡膠,合成纖維三大合成高分子材料中應(yīng)用量最大,應(yīng)用面最廣的一種材料,其應(yīng)用面已深入到國民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域,現(xiàn)在世界塑料年產(chǎn)量已逾1.6億噸,然而,在各個(gè)不同領(lǐng)域中,對塑料制品的消費(fèi)量,還存在著較大的差異,目前塑料制品應(yīng)用最多的領(lǐng)域是包裝 行業(yè) 與建筑 行業(yè) ,其中包裝塑料制品雄居首位,占塑料制品總量的30%,比塑料建材總量高出近十個(gè)百分點(diǎn),較其他方面的應(yīng)用更占有明顯的優(yōu)勢。就包裝材料而論,塑料包裝材料已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過玻璃,金屬,木材等傳統(tǒng)的包裝材料,僅次于紙制品而居第二位,就發(fā)展速度而論,塑料包裝材料業(yè)已超過其他各種包裝材料而居首位。
第三節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
對于EPS的應(yīng)用已經(jīng)相當(dāng)普遍了,在回收利用方面,其技術(shù)也是非常重要的,是環(huán)境無害化最重要的措施,回收利用亦稱之為再資源化技術(shù)。目前,國內(nèi)外許多科研單位對EPS再生利用的 研究 ,有的已經(jīng)達(dá)到實(shí)用化的程度,下面對已達(dá)到實(shí)用化程度的幾種EPS回收技術(shù)方法分別加以講述。
1、機(jī)械回收利用
這種方法可以分為簡單再生和復(fù)合再生兩種,簡單再生主要用于生產(chǎn)廠的邊角廢料,也包括易清洗回收的一次性使用的廢棄物,其成分比較簡單、干凈,再生料可單獨(dú)或以一定比例摻混新料中使用,也可采用現(xiàn)有工藝和設(shè)備,是目前主要采用和行之有效的方法。
1)回收生產(chǎn)XPS
EPS廢料經(jīng)粉碎造料后,制得PS,然后加熱熔融加入發(fā)泡劑,阻燃劑,成核劑等助劑,經(jīng)加工處理制得XPS,廣泛用于建材。目前,此回收利用技術(shù)在國內(nèi)已得到大面積推廣,且成為EPS回收利用的主要途徑之一。
2)循環(huán)利用
泡沫生產(chǎn)廠家可將邊角料和不合格制品經(jīng)破碎機(jī)破碎成一定大小的顆粒,與新鮮的預(yù)發(fā)珠粒混合后在泡沫填充體成型機(jī)或包裝成型機(jī)中再次成型,制成各種規(guī)格和形狀的EPS制品。經(jīng)過生產(chǎn)實(shí)踐證明,在產(chǎn)品性能滿足國標(biāo)GBl0801-2002的前提下,破碎顆粒的摻量可在10%~25%之間,也就是說,可以節(jié)約原材料10%~25%。
3)熱熔再生
熱熔再生分以下幾種工藝。一種工藝是將廢棄EPS泡沫塑料在140℃~190℃下進(jìn)行恒溫烘烤,使收縮脫泡,冷卻后進(jìn)行粉碎。烘烤時(shí)會(huì)產(chǎn)生易燃?xì)怏w,需采取有效排氣措施,注意生產(chǎn)安全。另一種工藝為先將邊角料破碎,再用螺旋推進(jìn)器將泡沫碎粒強(qiáng)制加到擠出機(jī)螺筒中經(jīng)加熱熔融擠出、拉條、冷卻、切粒成再生顆粒料。
還有一種工藝是先將廢棄EPS泡沫塑料浸入到高沸點(diǎn)混合溶劑中使其消泡并成為凝膠料,再與改性樹脂、助劑混合,經(jīng)多級排氣擠出造粒,同時(shí)冷凝回收溶劑。造粒所得產(chǎn)物為增強(qiáng)聚苯乙烯,可制作文具、玩具和多種日常用品和電子電氣零部件。采用凝膠化的方法制成的顆粒料,經(jīng)風(fēng)干至溶劑含量達(dá)6%~l0%后,也可重新用于制造聚苯乙烯發(fā)泡塑料制品。
2、化學(xué)回收利用
化學(xué)回收作為調(diào)和EPS與環(huán)境的可行性方法而受到各國的重視,該方法是把廢棄EPS分解成單體、化合物、燃料等可再用成分,使EPS回收真正成為閉環(huán)過程。該方法與機(jī)械回收相比具有以下優(yōu)點(diǎn):分解生成的化工原料其質(zhì)量可與新料媲美;另外它具有大量處理廢棄物的潛力,即能實(shí)現(xiàn)再資源化又能達(dá)到真正治理EPS對環(huán)境的污染。當(dāng)前化學(xué)回收中具有工業(yè)化潛力的工藝是裂解、汽化、加氫、熱解?;瘜W(xué)回收雖然從反應(yīng)機(jī)理而言并不新穎,但要全部進(jìn)入實(shí)用化,還有不少工程問題需要解決。
3、其它回收利用技術(shù)
制造帶銹防銹漆;制造多功能樹脂膠;制造防滲補(bǔ)漏劑;用作瀝青增強(qiáng)劑。
第四節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程
泡泡粒,又名壓縮團(tuán)粒,它是由EPS或PET廢料(廢絲.廢膜.廢化纖布等)通過分檢、清洗、再生廢物利用。這和EPS或PET的加工有關(guān)系,加工的時(shí)候出來的料先是通過高溫了以后再泡在水里,所以它中間是空的,一般的再生料叫粒子,PET生產(chǎn)的再生料通常就叫PET泡泡料。
第五節(jié) 國內(nèi)外技術(shù)未來發(fā)展趨勢 分析
近年來,環(huán)境問題日趨重要,資源能源更趨緊張,構(gòu)筑循環(huán)經(jīng)濟(jì)社會(huì),走可持續(xù)發(fā)展道路已成為全球關(guān)注焦點(diǎn)和迫切任務(wù),并成為各行各業(yè)發(fā)展及人類活動(dòng)的準(zhǔn)則。為適應(yīng)新時(shí)代的要求,塑料包裝材料除要求能滿足市場對包裝質(zhì)量和數(shù)量等日益提高的要求外,其發(fā)展必須以節(jié)省資源,節(jié)約能源,用后易回收利用,易處置或被易環(huán)境消納或降解為技術(shù)開發(fā)的出發(fā)點(diǎn)。
國內(nèi)外在這方面的技術(shù)更新速度很快,塑料包裝新材料、新工藝、新技術(shù)、新產(chǎn)品不斷涌現(xiàn),并正向高性能、多功能,積極采用新原料、新技術(shù)、拓寬應(yīng)用領(lǐng)域以及塑料包裝與環(huán)保諧調(diào)發(fā)展等方向發(fā)展。
高阻滲性塑料包裝材料,因可賦予保質(zhì)、保鮮、保風(fēng)味以及延長貨架壽命功能而獲迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用,除目前廣泛應(yīng)用的聚偏氯乙烯(PVDC)、乙烯、乙烯醇共聚物(EVOH)外,近年來,開發(fā)環(huán)保適性材料,促使聚乙烯醇(PVA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PEN)、共聚酰胺(MXD6)、硅或鋁氧化物蒸薄膜(軟玻璃)、納米無機(jī)材料等的發(fā)展將更引人注目。
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