第一節(jié) 產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
國內(nèi)IG541、七氟丙烷滅火系統(tǒng)的生產(chǎn)始于1999年,在生產(chǎn)初期,由于標(biāo)準(zhǔn)、市場(chǎng)、產(chǎn)品配套等多種因素的影響,產(chǎn)量較低。近一兩年,七氟丙烷藥劑價(jià)格回落,IG541的諸多優(yōu)點(diǎn)補(bǔ)用戶認(rèn)可,目前這兩種系統(tǒng)的生產(chǎn)在國內(nèi)消防廠家均占主導(dǎo)地位。其主要原因是這兩種滅火劑都是清潔滅火劑。
七氟丙烷滅火系統(tǒng)已經(jīng)在市場(chǎng)上使用了幾十年,在技術(shù)及市場(chǎng)方面都較為成熟,若能盡快完善在規(guī)范方面的不足,加強(qiáng)產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)控,加上自身的特點(diǎn)和良好的滅火效果,將是其它滅火系統(tǒng)取代不了的,在氣體消防領(lǐng)域占有相當(dāng)大的市場(chǎng)份額。
第二節(jié) 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝特點(diǎn)或流程
1、六氟丙烯氟化法
以六氟丙烯(HFE)為起始原料,與氫氟酸發(fā)生加成反應(yīng),CF3CF=CF2+HF→CF3-CFH-CF3,該反應(yīng)遵循馬爾科夫一尼可夫定律。該法又分為氣相法及液相法兩種。氣相法一般采用將六氟丙烯和無水氫氟酸氣化后混合預(yù)熱通過裝有催化劑的管式固定床反應(yīng)器反應(yīng)后,吸收過量的氫氟酸,冷卻、分離、提純。催化劑一般可用活性炭、r-三氧化二鋁等,或以其為載體復(fù)配過渡金屬的氟鹽組成,該法具有工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備投資少的優(yōu)點(diǎn),但由于反應(yīng)溫度較高,一般需在300~500℃以上,容易發(fā)生副反應(yīng),催化劑壽命較短,為使產(chǎn)品中烯烴的濃度<1PPm,分離純化有一定難度。液相法采用六氟丙烯在氫氟酸復(fù)合的氟化鹽溶液中發(fā)生的加成反應(yīng)制得,該法由于反應(yīng)條件較為緩和,副產(chǎn)物少,生產(chǎn)成本低,具有一定的優(yōu)勢(shì)。
2、從氯化烷烴出發(fā)通過氟化或氫化脫鹵制取
從C3含鹵烷烴通過氟化或氫化鹵也可制取七氟丙烷,例如有資料報(bào)道C3的含有1個(gè)氫原子和不低于1個(gè)氟原子的氯化烷烴在復(fù)配的鉻系催化劑作用下,用氫氟酸氟化可以制得七氟丙烷,而前者可以通過含鹵烯烴與鹵化烷烴的調(diào)聚制得,通過飽和的氟氯烷烴氫化脫鹵也可制得含氫的氟烴,例如,有專利報(bào)道在Pd、Ni和Cu作催化劑,對(duì)1,1,1,2,3,3,3-六氟-2氯丙烷催化加氫脫氯可得七氟丙烷。
3、其它方法
從原理上可知,含氟脂肪族羧酸的鹽類通過脫羧基也可生成烷烴。其反應(yīng)式為:R-COOH+NaOH→RH+Na2CO3。而含氟烷烴酯以及含氟的羰基化合物和醛酮等,也可通過水解或分解反應(yīng)制得相應(yīng)的烷烴。據(jù)資料報(bào)道,從含氫或含鹵烷烴的電化學(xué)氟化也可制得含氫烷烴,有些制備也已達(dá)到了中試規(guī)模,其中也包括了七氟丙烷的制備。
近期部分合成方法專利
專利申請(qǐng)?zhí)?/strong> | 名稱 | 申請(qǐng)人 | 申請(qǐng)日(優(yōu)先權(quán)日) | 公開日 |
CN95194107.0 | 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的制備方法 | 日本大金工業(yè)株式會(huì)社 | 1995.07.11(1994.7.14) | 1997.06.25 |
CN01113202.7 | 一種2H-七氟丙烷的生產(chǎn)方法 | 常熟市中昊化工新材料 研究 所 | 2001.06.29 | 2003.01.29 |
CN98117529.5 | 氫氟鏈烷的制備方法 | 埃勒夫阿托化學(xué)有限公司(法國普托) | 1998.06.18(1997.6.18) | 1999.03.17 |
CN98809564.4 | 氣相制備1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷 | 帝國化學(xué)工業(yè)公司(英國) | 1998.07.02(1997.7.31) | 2000.10.25 |
EP1291337 | 雙重蒸餾獲得純1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷工藝 | Mueller,Thomas etc. | 2001.09.07 | 2003.03.12 |
WO9850327 | 氫氟碳烷生產(chǎn)工藝及其催化劑 | ICI PLC (GB) | 1998.04.24 | 1998.11.12 |
RU2165918 | 活性炭催化劑合成1,1,1,2,3,3,3七氟丙烷 | KIROVO-CHEPETSK CHEM COMBINE STOCK | 1998.12.03 | 2001.04.27 |
US2003088132 | 從氫氟酸和六氟丙烯氣相制備1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷 | MILLER RALPH NEWTON (US),etc. | 2002.10.31 | 2003.05.08 |
US6281395 | 1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷制造工藝 | DU PONT (US) | 1999.04.01 | 2001.08.28 |
US5268343 | R227制備中再活化活性炭催化劑的工藝 | HOECHST AG (DE) | 1993.03.25 | 1993.12.07 |
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