第一節(jié) 全球甲醇柴油汽油項目 市場發(fā)展 及預(yù)測
一、全球甲醇柴油汽油項目產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀
在歐美，原本推廣很有成果的甲醇燃料近些年被叫停，以前歐洲的清潔燃料中都含有3%~5%的甲醇，近幾年已被停止使用。全球汽車業(yè)共同制定的“世界汽車統(tǒng)一燃油規(guī)范”中，就有明確規(guī)定，禁止在汽車燃油中摻燒甲醇燃料。所有的理由都指向一個目標，就是甲醇的毒性和非常規(guī)排放污染物。
2003年，中國工程院關(guān)于《中國可持續(xù)發(fā)展油氣資源戰(zhàn)略 研究 》報告指出，在管道運輸和車輛維修保養(yǎng)時，甲醇毒性防范難，從環(huán)保角度來看，以甲醇為動力的車輛排放的甲醛量為普通汽油車的3～6倍。另外，甲醇的溶脹性、腐蝕性和毒性問題尚有待解決。若用含甲醇的汽油作燃料，必須有成套的儲運和銷售設(shè)備以及可靠的安全防護系統(tǒng)作保證。
傳統(tǒng)的甲醇-柴油燃料，以柴油為主要原料，在表面活性劑和助溶劑的作用下，加入一定比例的甲醇，得到均質(zhì)的白色或黃色乳狀液，此項技術(shù)在國外起步較早，至今已取得較大進展。
德士古(Texaco)有限公司所發(fā)明的油包水添加劑包括3個部分：溶于油的主添加劑A、溶于水的主添加劑B、溶于水的輔助添加劑C。A主要是二甘醇脂肪酸酯、多元醇的一元或二元酸酯、多元醇的烷氧化一、二、三元或多元酸酯類物質(zhì)；B主要是聚烷醇胺的脂肪酸鹽、胺鹽、季銨鹽、聚乙氧化的酚、酯、脂肪胺、脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酸類物質(zhì)；C主要是脂肪二醇、脂肪酰胺、烷醇胺、聚胺、脂肪醛類物質(zhì)。另外，利用了Griffin創(chuàng)立的HLB理論來計算混合表面活性劑的HLB值，并總結(jié)了適合油包水的合適HLB值。
燃油系統(tǒng)(Fuel System)公司對摻醇柴油乳化所用的添加劑有較為詳細的說明，并 研究 了摻醇柴油在添加劑作用下的溫度和時間穩(wěn)定性，配成的W/O型乳化液能在-24℃，至少在-40℃下敞口放置一夜仍可保持穩(wěn)定。所用的物質(zhì)主要是：脂肪酸、烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物RC6H4O(CH2CH2O)nH，脂肪酸與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物RCO(OCH2CH2)nOH，R(OCH2CH2)nOH，多元醇與長鏈飽和或不飽和脂肪酸的縮合產(chǎn)物HOCH2(CHOH)nCH2OCOR，多元醇與長鏈飽和或不飽和脂肪酸及環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物H(OCH2CH2)nOCH2COR。
英國帝國化學(xué)（Imperial Chemical Industries）公司介紹了由2種組分組成、用于乳化甲醇/乙醇碳氫燃料的共聚體物質(zhì)。其中之一是（A-COO）-B，這里A是RCO[OCH(R1)(R2)nO]pOC(R1)(R2)nCOOH；B是：當n=2時，為H[OCH(R3)CH2]qOC(R3)-CH2OH；當n＞2時，為R{[OC(R3)CH2]rOH}。其中R是烴基，R1是氫或烴基，R2是二價的烴基，n=0或1，p是0-200的一個值，R3是C1-3的烷基，q是10-500的一個值，r=1-500。另一種是酰胺，由長鏈脂肪族羧酸和脂肪胺反應(yīng)制得。該添加劑的用量較少，一般是1%左右，甲醇/乙醇的量為20%，其余的為液態(tài)烴燃料（柴油），能形成較穩(wěn)定的醇類燃料。
英國Interfacial技術(shù)公司給出了一種穩(wěn)定澄清的摻醇柴油燃料，所用的添加劑包含有氮的給予體和攜帶體，其中氮的給予體可以是胺、酸胺、三唑等；攜帶體可以是至少含有12個碳原子的乙氧化脂肪酸，脂肪酸主要是油酸、月桂酸等，乙氧化程度在5-8，還包括正丁醇作共溶劑。所制得的乳化液在-10-90℃下能保持穩(wěn)定，但并未說明所得乳化液能穩(wěn)定多長時間。這種混合燃料能減少廢氣排放，不會降低功率和所產(chǎn)生的扭矩。
二、全球甲醇柴油汽油項目產(chǎn)業(yè)發(fā)展態(tài)勢預(yù)測
國外基本上是用天然氣來制造甲醇，在天然氣價格低廉的地區(qū)不斷有新的大型甲醇制造裝置投產(chǎn)，主要分布在中東及南美地區(qū)。而歐美地區(qū)，無論是制造還是使用甲醇性燃料的前景都不是很好。
目前各國都在積極 研究 新的能源。巴西盛產(chǎn)甘蔗、美國農(nóng)產(chǎn)品資源豐富，它們都在 研究 乙醇燃料，歐洲則主攻生物柴油。
第二節(jié) 主要國家地區(qū)甲醇柴油汽油項目產(chǎn)業(yè)發(fā)展及預(yù)測
1、歐、美和日本
1978 年美國加州首次實現(xiàn)了甲醇燃料的使用，其中有摻85%甲醇的輕便車和100%甲醇的重型車，到了1995 年美國的甲醇燃料汽車達到12700 輛，但以后隨著石油價格的下跌，甲醇燃料的使用逐漸減少。
在歐洲，二十世紀70 年代，德國就推出了甲醇汽車。
日本的研發(fā)始于二十世紀80 年代后期，進入90 年代初有300 多輛甲醇燃料汽車投入運行，主要是將高比例的甲醇燃料用于輕型汽車。由于石油價格一度下跌的影響，到2003 年為止僅有約100 多輛甲醇汽車還在運營。
目前，美國、歐洲及日本汽車制造商都堅決反對在汽油中摻燒甲醇，美國車用無鉛汽油標準ASTM4814中要求，汽油中甲醇含量最大不超過0.3Vol％；在歐洲，85/536/EEC法規(guī)中也規(guī)定，車用汽油中甲醇的添加量不應(yīng)超過3Vol％，但同時必須包括腐蝕抑制添加劑；德國方面對汽油中的甲醇含量最大限額為3.5％；日本對汽油中甲醇的檢出量要求不超過0.1％。
由此可以推斷甲醇項目在這些國家沒有市場。
2、巴西
巴西是甲醇燃料汽車推廣規(guī)模最大的國家，到二十世紀80 年代中期，在巴西全國已普遍用60%酒精、33%甲醇和7%汽油酒精混合的液體燃料作為汽車用燃料。
巴西地處南美，礦產(chǎn)和天然氣資源豐富，預(yù)計未來，由于經(jīng)濟和豐富原料等原因，巴西還不會完全放棄甲醇燃料產(chǎn)業(yè)。
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