第一節(jié) 國內(nèi)鋁基中間合金產(chǎn)品 技術(shù)工藝 研發(fā)動態(tài)
1、山東山大呂美熔體技術(shù)有限公司獲得專利
山東山大呂美熔體技術(shù)有限公司Al-P、Al-Si-P、Al-Ti-C、Al-Ti-C-B、Al-Ti-B、Al-C等鋁基中間合金和系列Si基、Ni基、Cu基、Mg基中間合金均獲國家發(fā)明專利。Al-P中間合金于2005年1月榮獲教育部技術(shù)發(fā)明二等獎,并被列為山東省高新技術(shù)產(chǎn)品;Al-Ti-B中間合金于2000年榮獲山東省科技進步一等獎。
2、稀土鋁鈦硼中間合金生產(chǎn)技術(shù)獲突破
2006年8月,江西理工大學陳本孝教授等5位 研究 人員完成的《直接電解法生產(chǎn)稀土鋁鈦硼中間合金》獲得圓滿成功,并獲得國家發(fā)明專利。該 研究 首創(chuàng)“直接電解法生產(chǎn)稀土鋁鈦硼中間合金”新技術(shù),為國內(nèi)生產(chǎn)Al-Ti-B 細化劑開辟了新的途徑。
據(jù)了解,冶金 行業(yè) 中Al-Ti-B 細化劑主要是用鋁熱還原法和對滲法或兩法并用制成的,然而這些生產(chǎn)方法使用的原材料價格昂貴,生產(chǎn)時的反應溫度很高,使鋁的損失很大,能耗高,又污染環(huán)境,而且質(zhì)量不穩(wěn)定。存在著工藝復雜、成本高、鋁收率低等缺點。
針對這些情況,課題組成員基于對熔鹽電解共析的理論 分析 ,在工業(yè)鋁電解條件下,將組成這種合金的各種元素的氧化物直接加入常規(guī)的鋁工業(yè)電解槽中,按常規(guī)工作條件同步、一次性完成了Al-Ti-B-RE中間合金的電解試驗,并對工業(yè)純鋁進行了晶粒細化試驗,結(jié)果能使晶粒細化到完全符合稀土鋁鈦硼中間合金生產(chǎn)標準,具有工藝簡單、無需添加設備、成本低廉、鋁收率高、合金的細化效果好等優(yōu)點。電解法生產(chǎn)鋁鈦硼中間合金”的推廣使用,不僅可帶來可觀的經(jīng)濟效益,而且可減少該 行業(yè) 對環(huán)境的污染,取得良好的社會效益。
第二節(jié) 國外鋁基中間合金產(chǎn)品 技術(shù)工藝 研發(fā)動態(tài)
快速凝固粉末冶金技術(shù)始于20世紀60年代,Dixon首先制備了含45%Si的鋁硅合金,其初晶Si細小均勻。到90年代,由于汽車制造業(yè)對活塞材料的性能提出更高要求,快速凝固粉末冶金技術(shù)進入鼎盛時期,其中日本 研究 工作主要針對實際應用和具體產(chǎn)品的制造,而其他國家基本上處于基礎 研究 階段。國內(nèi)中南大學通過該方法制備的高硅(30%和40%Si)鋁合金中Si相細小且分布均勻,強度達到239Mpa,與同成分大致相同的鑄軋樣相比,強度提高了近77%。然而粉末冶金 技術(shù)工藝 復雜,成本高,粉末在貯存和運輸過程中易氧化等缺點。
噴射沉積是一種集快速凝固,半固態(tài)加工和近終成型技術(shù)于一體的工藝,與快速凝固粉末冶金技術(shù)相比,除具有快速凝固的細小均勻組織外,避免了粉末的制備,儲放等工序,周期短,效率高,氧含量低等特點。該技術(shù)在國外于20世紀80年代開始生產(chǎn)應用,國內(nèi)該技術(shù)的 研究 較晚,還處于實驗室 研究 階段。Osprey公司用噴射沉積方法制備了70%Si含量的鋁硅合金,其組織均勻,性能優(yōu)良。國內(nèi)有資料 研究 表明,噴射沉積制備的20%Si、30%Si鋁硅合金中Si相平均尺寸分別為5.228um、9.558um,粒徑僅為用粉末冶金法制備的1/2,且分布均勻。中南大學制備了40%Si含量的鋁硅合金,其組織主要由Si顆粒及少量孔洞組成,而沒有共晶組織出現(xiàn),組織均勻細小,初晶Si得到了極大的細化。然而,噴射沉積所制備的錠坯存在一定的孔隙度,必須經(jīng)過后續(xù)加工如熱鍛、熱擠等方法來提高其致密性,進而提高合金的性能。
第三節(jié) 2007-2010年國內(nèi)外鋁基中間合金 技術(shù)工藝 研發(fā)成果回顧
1、目前已開發(fā)出的A1-Ti-B、Al-Ti-C、A1-TiC-B、A1-Ti-B-RE細化劑的細化效果和穩(wěn)定性有待深入認識和 研究 。
2、目前已提出的晶粒細化機制只能解釋細化過程中的部分現(xiàn)象,各機制之間有矛盾的地方,迄今還沒有一種理論可以完全解釋。
第四節(jié) 2011-2012年鋁基中間合金國內(nèi)外 技術(shù)工藝 研發(fā)趨勢 分析
由于稀土元素是表面活性物質(zhì),易在鋁或鋁熔體的晶界和相面上吸附偏聚,填補晶面上的缺陷,從而阻礙TiB2和TiAl3的生長;同時因為稀土的作用,鋁熔體對Ti粒子的鋪層系數(shù)增大,使TiB2在熔體中不易聚集長大與沉淀,對減少鋁合金的枝晶組織有明顯效果。又由于稀土具有催化效應,對反應合成微細顆粒TiC具有重要的促進作用。
胡憲正等人的 研究 認為,稀土具有催化效應,對反應合成微細顆粒TiC具有重要的促進作用,添加稀土明顯加快反應速度。由于稀土的作用,改變了TiAl3、TiC的形態(tài)和分布,細化了TiC的尺寸,從而增加了形核基底數(shù),減小了TiC的聚集傾向。A1-Ti-C-RE中間合金細化劑細化晶粒的效果優(yōu)于Al-Ti-C的,而且由于稀土的作用該細化劑明顯地細化了鋁合金的枝晶組織。
另外,基于Ti-C-B有如下優(yōu)點:(1)含有大量細小彌散分布的由Al3Ti、TiC、TiB2相組成的多相粒子團;(2)具有十分優(yōu)異的細化鋁晶粒的能力,同時還有很強的抗時間衰減能力;(3)對含zr的鋁合金有良好的細化作用,無“毒化”現(xiàn)象;(4)優(yōu)異的細化晶粒能力歸功于多相粒子團表面凹陷處的物理化學作用。而稀土有上述之優(yōu)點,因此A1-Ti-C-RE和A1-Ti-C-B-RE等多元中間合金晶粒細化劑將是今后的發(fā)展方向。
第五節(jié) 鋁基中間合金產(chǎn)品現(xiàn)行技術(shù)同類替代技術(shù)發(fā)展
快速凝固技術(shù)除直接應用于 Al-Si 合金的制備外,還可以應用于細化變質(zhì)劑的制備,來提高細化變質(zhì)劑的作用效果。國內(nèi)曾有人用快速凝固技術(shù)制備了 Al-Ti-B 中間合金和 Al-Ti-B-Sr 中間合金,而 Al-Ti-B-Sr 中間合金兼有細化和變質(zhì)的作用。由于中間合金在快速凝固條件下制備,其中的 TiAl3、TiB2、Al4Sr 等化合物的生長受到限制,所以尺寸較小,而且分布更加彌散。另外 Al-Ti-B-Sr 中間合金在快速凝固過程中產(chǎn)生許多位錯,增加了其內(nèi)部的能量及內(nèi)部細小化合物的表面能,提高了它們的形核和變質(zhì)能力,因而對鋁硅合金的細化、變質(zhì)也更加有效,合金的機械性能也有所提高,它較 Al-Ti-B 和 Al-Sr 兩種合金細化變質(zhì)處理的 Al-Si 合金抗拉強度和伸長率提高了約 10%和 25%。
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