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燒堿技術(shù)工藝發(fā)展分析(資金申請)

網(wǎng)址:www.ablewa.com 來源:資金申請報告范文發(fā)布時間:2018-09-11 09:14:13

第一節(jié) 燒堿基本生產(chǎn)技術(shù)、工藝或流程

燒堿生產(chǎn)工藝主要有離子膜法、隔膜法、水銀法。離子膜法燒堿具有能耗低、污染小(無汞、鉛、石棉等污染)、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點,是目前世界上最先進的制堿技術(shù)。
 

離子膜法生產(chǎn)工藝流程圖

 

第二節(jié) 燒堿新技術(shù)研發(fā)、應(yīng)用情況

我國燒堿生產(chǎn)方法的結(jié)構(gòu)正在逐步發(fā)生變化,隔膜法所占比例逐漸減少,而離子膜法所占比例穩(wěn)步攀升。但也應(yīng)該看到,雖然隔膜法燒堿所占比例逐漸減少,但還是有一定的生命力。

從1984年北京化工機械廠引進日本離子膜成套裝置和制造技術(shù)開始,到目前我國已發(fā)展到離子膜電解槽可全部進行國產(chǎn)化設(shè)計制造階段。近年來,國產(chǎn)化離子膜電解槽得到了大面積的推廣與應(yīng)用,同時世界上各生產(chǎn)離子膜電解槽廠家的裝備我國均有采用,這為我國 研究 離子膜法制燒堿的技術(shù)裝備提供了良好的條件。但國產(chǎn)技術(shù)在裝置連續(xù)運行時間、離子膜使用壽命、離子交換膜制造、裝備配套技術(shù)方面仍與國際先進水平存在一定差距。

 

我國目前燒堿應(yīng)用示范技術(shù)

序號

技術(shù)名稱

適用范圍

技術(shù)主要內(nèi)容

解決的主要問題

技術(shù)來源

所處階段

應(yīng)用前景 分析

1

三相流燒堿蒸發(fā)技術(shù)

隔膜法燒堿蒸發(fā)裝置改造

本項技術(shù)將三相循環(huán)流化床技術(shù)與蒸發(fā)過程相結(jié)合,在蒸發(fā)器中形成汽、液、固三相流動體系。其基本原理是,依靠流化床中的流化固體顆粒對流動邊界層和傳熱邊界層的破壞,降低熱阻、延長結(jié)垢的誘導(dǎo)期,實現(xiàn)蒸發(fā)器的強化傳熱和防垢,從而降低了電耗,節(jié)約了能源,噸堿降低電耗約25KWH/噸。

1.防垢:由于能防止蒸發(fā)器結(jié)垢,故可延長清洗周期;

自主研發(fā)

應(yīng)用階段

該項技術(shù)已在鹵水蒸發(fā)、氯化鈣、氯化鎂、中藥提取液等物料的蒸發(fā)器中成功應(yīng)用,獲得良好的防垢和節(jié)能效果。在氯堿 行業(yè) 內(nèi)也有了應(yīng)用,效果良好。該技術(shù)可在隔膜法燒堿蒸發(fā)裝置改造中應(yīng)用。以2008年隔膜法燒堿產(chǎn)量650萬噸計算,全 行業(yè) 應(yīng)用的話可節(jié)約1.63億KWH。

2.節(jié)能:由于三相循環(huán)流化床蒸發(fā)器可以采用自然循環(huán)操作,故可去掉傳統(tǒng)蒸發(fā)器的強制循環(huán)泵,從而可以節(jié)電;

2

超聲波防除垢燒堿蒸發(fā)節(jié)能技術(shù)

隔膜法燒堿蒸發(fā)裝置改造

CMFG超聲波防除垢技術(shù)是利用超聲波在金屬介質(zhì)和與其直接接觸介質(zhì)中傳播產(chǎn)生的一系列相關(guān)效應(yīng)來達到防垢、除垢的效果。

1.除垢防垢:通過超聲波的一系列效應(yīng)達到除垢與防垢目的

自主研發(fā)

應(yīng)用階段

該技術(shù)有效解決了鹽結(jié)晶掛壁現(xiàn)象,節(jié)能效果明顯,以2008年我國隔膜法燒堿產(chǎn)量650萬噸計算,全 行業(yè) 應(yīng)用,可以節(jié)約260萬噸蒸汽。

蒸發(fā)器加熱室硫酸鈣垢等結(jié)垢現(xiàn)象被解決,有效延緩了鹽結(jié)晶掛壁,同時由于超聲波本身對設(shè)備的強化傳熱作用,應(yīng)用設(shè)備傳熱系數(shù)都用明顯的提高,節(jié)能效率達到10%左右,噸堿節(jié)約0.4噸蒸汽。

2.節(jié)能:減少設(shè)備帶垢運行帶來的10%-50%能源浪費,也減少了蒸發(fā)設(shè)備清洗次數(shù),達到節(jié)能效果。

3

國產(chǎn)化離子膜應(yīng)用

適用于新建離子膜燒堿企業(yè)與燒堿生產(chǎn)企業(yè)改造

全氟離子膜是電解槽的核心部件,目前,世界燒堿用離子膜生產(chǎn)被杜邦、旭硝子和旭化成三家公司壟斷,我國離子膜法燒堿的能力已經(jīng)超過2000萬噸,占世界離子膜法燒堿的50%左右。

1.填補國內(nèi)空白。一直以來,我國的氯堿 行業(yè) 所用離子膜都是國外生產(chǎn)的,國內(nèi)沒有此項技術(shù),國產(chǎn)化離子膜的問世,填補了我國離子膜生產(chǎn)技術(shù)的空白。

自主研發(fā)

應(yīng)用階段

我國全氟離子膜的開發(fā)成功和產(chǎn)業(yè)化,不但能夠大大降低國際離子膜技術(shù)對我國的燒堿 行業(yè) 本身帶來的安全隱患,對燒堿企業(yè)來說也能夠大大降低使用全氟離子膜的成本,因此加快國產(chǎn)化離子膜的應(yīng)用是目前我國必須解決得問題,推廣國產(chǎn)化離子膜具有重要社會意義,因此我國應(yīng)加大力度,采取相關(guān)政策推廣國產(chǎn)化離子膜,其在我國具有極大的應(yīng)用前景。

目前,我國由山東東岳集團自主研發(fā)的離子膜工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)生產(chǎn)出了工業(yè)化產(chǎn)品。

2.產(chǎn)業(yè)安全問題。我國的氯堿 行業(yè) 沒有自己的離子膜,燒堿生產(chǎn)的最核心部件掌握在別人手里, 行業(yè) 安全問題得不到保障,國產(chǎn)化離子膜的生產(chǎn)技術(shù)使我國有了自己的離子膜。

技術(shù)標(biāo)準正在完善中。項目組研發(fā)的高強度D988離子膜和低電耗D2801離子膜達到了目前市場使用的美國杜邦公司N966膜和N2030標(biāo)準。國產(chǎn)商業(yè)化離子膜將達到國外先進水平技術(shù)。

3.降低成本。國產(chǎn)化離子膜的成功間接的使國外的離子降低價格,同時國產(chǎn)化離子膜的價格也遠遠低于國外的離子膜,以至于可以降低我國燒堿的生產(chǎn)成本。

 
 

我國目前燒堿推廣技術(shù)

技術(shù)名稱

適用范圍

技術(shù)主要內(nèi)容

解決的主要問題

技術(shù)來源

所處階段

應(yīng)用前景 分析

燒堿用鹽水膜法脫硝技術(shù)

燒堿所用鹽水

膜法除硝技術(shù)是通過膜過濾將硫酸根離子脫除的技術(shù)。主要是利用過濾膜將硫酸根阻止在濃縮液中,再通過冷凍技術(shù)使?jié)饪s液中的硫酸根以硫酸鈉的形式結(jié)晶分離出來,達到脫除硫酸根的目的并得到副產(chǎn)物芒硝。該技術(shù)應(yīng)用后每噸燒堿可以減少15~25千克的鹽泥(硫酸鋇)排放,鹽泥排放量下降30%~50%,同時利用膜法脫銷技術(shù)不再使用有毒性的氯化鋇。

膜法脫硝技術(shù)是通過膜過濾將硫酸根離子脫除。改變了傳統(tǒng)加入氯化鋇與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀的方法,從而大大減少了鹽泥的排放量。

自主研發(fā)

推廣階段

目前膜法脫硝技術(shù)在燒堿 行業(yè) 已有多家企業(yè)應(yīng)用,總能力在200萬噸左右,普及率約15%。該技術(shù)可以全 行業(yè) 應(yīng)用。全 行業(yè) 推廣以后可實現(xiàn)鹽泥減排量在30~45萬噸/年。

計劃2012年膜法脫銷覆蓋面積達到40%,鹽泥排放量降低20萬噸/年。

離子膜法燒堿生產(chǎn)技術(shù)

適用于離子膜法燒堿新建企業(yè)及隔膜法燒堿企業(yè)改造。

離子膜法制取燒堿是以離子交換膜為隔膜,采用電解法生產(chǎn)燒堿以及氯氣和氫氣的生產(chǎn)方法,是20世紀70年代發(fā)展起來的新技術(shù),也是目前國際上最先進的燒堿生產(chǎn)技術(shù)。燒堿生產(chǎn)應(yīng)用的離子膜有全氟離子膜、全氟羧酸膜和全氟羧酸膜/磺酸復(fù)合膜,這種膜只允許鈉離子通過,產(chǎn)生的堿液純度高、質(zhì)量好、能耗低、無污染。離子膜法較隔膜法燒堿電耗略低,主要是離子膜法燒堿直接就產(chǎn)出成品堿,不需要蒸發(fā),從而能耗低。

1.解決隔膜法燒堿石棉絨排放。離子膜采用全氟離子膜、全氟羧酸膜或全氟羧酸膜/磺酸復(fù)合膜,沒有石棉絨的排放。

自主研發(fā)

推廣階段

離子膜法燒堿為清潔生產(chǎn)技術(shù),與隔膜法相比,在降低能耗的同時,可以避免廢石棉絨對環(huán)境的污染,此外,離子膜具有穩(wěn)定的化學(xué)性能,幾乎無污染和毒害。如果用離子膜燒堿工藝全部代替隔膜法燒堿工藝每年可減排石棉絨900噸。

2.降低能耗。離子膜法燒堿工藝比隔膜法燒堿綜合能耗低480KG標(biāo)煤,更加節(jié)能。

到2012年,離子膜法燒堿所占比例增加至85%,廢石棉絨減排620噸/年。

1.      3.提高了燒堿產(chǎn)品質(zhì)量。 離子膜燒堿產(chǎn)堿純度高,雜質(zhì)含量低,溶液中含鹽量及雜質(zhì)離子均大大低于隔膜燒堿,可以滿足對堿濃度要求較高的用戶需要。

離子膜法較隔膜法綜合能耗降低480kg標(biāo)煤。以2008年燒堿產(chǎn)量1850計算,全部改造為離子膜法燒堿工藝可節(jié)約312萬噸標(biāo)煤/年。

 

到2012年,燒堿產(chǎn)量預(yù)計2100萬噸,離子膜法燒堿所占比例增加至85%,可節(jié)約160萬噸標(biāo)煤/年。

金屬擴張陽極、改性隔膜技術(shù)

適用于采用普通金屬陽極及普通隔膜的燒堿企業(yè)技術(shù)改造

金屬擴張陽極與改性隔膜是近年來隔膜電解生產(chǎn)中的一項新工藝。所謂金屬擴張陽極,就是在鈦銅復(fù)合棒上用彈簧片與兩邊的陽極片相連,使復(fù)合棒兩邊的極片可以張開與收縮。

通過改變極距和對隔膜改性技術(shù),達到降低能耗的目的

自主研發(fā)

推廣階段

目前已完成200萬噸產(chǎn)能的普通隔膜法燒堿改造,完成改造約占隔膜法燒堿總產(chǎn)能的25%。還有近500萬噸隔膜法燒堿產(chǎn)能未加以改造。

改性隔膜就是在制膜過程中向石棉漿料中加入一定量的改性劑(目前一般用聚四氟乙烯纖維或乳液作為改性劑)及少量非離子表面活性劑,同時吸附在陰極網(wǎng)袋上,制成的薄而均勻的石棉隔膜。

2012年離子膜法燒堿所占比例增加至85%,剩余的隔膜法燒堿全部完成金屬擴張陽極、金屬隔膜改造。

每噸燒堿可節(jié)電100kwh以上。改性隔膜相對于普通隔膜來說,增加了產(chǎn)量,降低了廢石棉絨的排放量,減少了廢石棉絨的環(huán)境危害。

“零極距”離子膜電解槽

新建項目可采用零極距離子膜電解槽。通過將高電流度復(fù)極式離子膜電解裝置的單元槽改造更新或直接替換

離子膜法燒堿電解裝置中,電解單元的陰陽極間距(極距)是一項非常重要的技術(shù)指標(biāo),其極距越小,單元槽電解電壓越低,相應(yīng)的生產(chǎn)電耗也越低,當(dāng)極距達到最小值時,即為“膜極距”,亦稱之為“零極距”。

零極距電解槽通過降低電解槽陰極側(cè)溶液電壓降,從而達到節(jié)能的效果。

自主研發(fā)

推廣階段

我國目前燒堿年產(chǎn)量為1850萬噸,如果全部改造為零極距電解槽,年節(jié)約電能約23.5億KWH,節(jié)能減排效果明顯。

零極距復(fù)極式離子膜電解槽是國內(nèi)自高電密自然循環(huán)復(fù)極槽以來開發(fā)的新一代電槽。

原有電解槽陰陽極之間的極間距為1.8~2.2mm,溶液電壓降為200mv左右,零極距電解槽就是改進陰極側(cè)結(jié)構(gòu),增加彈性構(gòu)件,使得陰極網(wǎng)貼向陽極網(wǎng),電極之間的間距為膜的厚度,從而可以減小槽電壓180mv,在實際生產(chǎn)中,起到節(jié)能降耗的目的。

2012年完成300萬噸燒堿產(chǎn)能應(yīng)用“零極距”離子膜電解槽,年節(jié)約電能約3.81億KWH。

零極距電解槽操作方便、運行平穩(wěn),滿足生產(chǎn)工藝要求,與普通電槽相比,同等電密下,零極距電槽電壓降低約180mv,相應(yīng)噸堿電耗下降約127KWH,綜合技術(shù)指標(biāo)達到國際先進水平。

 

 

三效逆流膜式蒸發(fā)技術(shù)

本裝置應(yīng)用的條件為離子膜法電解產(chǎn)生的濃度32%(或相近)的燒堿溶液(合格品)進行濃縮,濃縮的濃度可依據(jù)生產(chǎn)或?qū)嶋H需要進行設(shè)定,一般濃縮后的濃度為45~50%。

三效逆流降膜蒸發(fā)工藝主要應(yīng)用堿液在不同壓力下沸點不同的原理,通過設(shè)定不同的蒸發(fā)器在不同的操作壓力下工作,使得本工藝過程中產(chǎn)生的二次汽的熱量得以利用;而且,設(shè)計當(dāng)中還利用了成品堿(50%燒堿)的熱量,將溫度較高的50%燒堿對Ⅱ效、Ⅲ效的出料堿液進行加熱,進一步減少了蒸汽的消耗量。

1.三效逆流離子膜燒堿降膜蒸發(fā)工藝比傳統(tǒng)的二效蒸發(fā)、單效蒸發(fā)的汽耗低,提高熱效率,降低能耗。

自主研發(fā)

推廣階段

三效逆流離子膜燒堿降膜蒸發(fā)裝置比一般的雙效蒸發(fā)工藝可減少噸堿汽耗>0.2ton。

三效逆流離子膜燒堿降膜蒸發(fā)裝置的考核噸堿汽耗值為0.53t,比普通的單效堿蒸發(fā)工藝可減少噸堿汽耗>0.6ton,比一般的雙效蒸發(fā)工藝可減少噸堿汽耗>0.2ton。降低了蒸汽的消耗量,也就間接的降低了產(chǎn)生蒸汽而必須消耗的煤炭資源,同時也減少了燒鍋爐時排放到大氣的廢氣。

2. 降低污染:由于二次汽作為下一級蒸發(fā)器的加熱熱源,冷凝后進入冷凝液貯槽,不像隔膜堿蒸發(fā)及有的雙效蒸發(fā)工藝,將二次汽直接排入大氣,造成環(huán)境污染。

以2008年離子膜燒堿產(chǎn)量1200萬噸計算,全 行業(yè) 應(yīng)用可降低蒸汽消耗240萬噸。節(jié)約31萬噸標(biāo)煤/年。

 

 

計劃到2012年推廣200萬噸燒堿產(chǎn)能應(yīng)用三效逆流膜式蒸發(fā)技術(shù),降低蒸汽消耗40萬噸/年。

氯化氫合成余熱利用技術(shù)

現(xiàn)有或新建氯堿企業(yè)的氯化氫或鹽酸合成爐改造。

氯 氣與氫氣反應(yīng)生成氯化氫時伴隨釋放出大量反應(yīng)熱,這些熱量相當(dāng)可觀,完全可以用來副產(chǎn)蒸汽。副產(chǎn)中壓蒸汽合成爐在高溫區(qū)段,使用鋼制水冷壁爐筒;在合成段 頂部和底部鋼材容易受腐蝕的區(qū)段,采用石墨材料制作。采用這種方法既克服了石墨爐筒強度低和使用溫度受限制的缺點,又克服了合成段的頂部和底部容易腐蝕的 缺點,從而使氯化氫合成的熱能利用率提高到70%,副產(chǎn)蒸汽壓力可在0.2~1.4MPa間任意調(diào)節(jié),可并入中、低壓蒸汽網(wǎng)使用,使熱能得到充分利用。

1.解決了氯化氫合成余熱利用問題。

自主研發(fā)

推廣階段

 

以生產(chǎn)160t/d氯化氫合成爐為例,每套裝置年副產(chǎn)蒸汽折合標(biāo)煤為4900噸/年;節(jié)電633600千瓦時。

2.解決了傳統(tǒng)氯化氫合成爐產(chǎn)生的蒸汽壓力不足無法充分利用,造成的資源浪費的問題。

該項技術(shù)具有很好的經(jīng)濟效益和社會效益,全 行業(yè) 氯化氫合成爐生產(chǎn)氯化氫的產(chǎn)能為約600萬噸,1噸氯化氫產(chǎn)生650公斤的中壓蒸汽,全 行業(yè) 全部應(yīng)用該項技術(shù),可有390萬噸中壓蒸汽被合理利用,可節(jié)約煤炭資源約50萬噸標(biāo)煤。應(yīng)用前景廣闊。該技術(shù)可以全 行業(yè) 應(yīng)用。

 

 

計劃到2012年推廣300萬噸產(chǎn)能氯化氫合成余熱利用技術(shù),可有效力利用195萬噸中壓蒸汽,節(jié)約煤炭資源25萬噸標(biāo)煤

 


第三節(jié) 燒堿國外技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

國外企業(yè)掌握了完整的離子膜法制堿技術(shù),包括制膜技術(shù)。我國的膜壽命一般只有2~4年,平均2.5年,而國外的膜壽命可達3~6年,甚至更長。

國外企業(yè)耗能要低于我國。我國離子膜法燒堿的平均電耗2286kW·h/t,與國外先進水平相差17~43。

 

國外燒堿不同工藝生產(chǎn)能力的發(fā)展情況

 

 

第四節(jié) 燒堿技術(shù)開發(fā)熱點、難點 分析

降低能耗和維持氯、堿生產(chǎn)的平衡,仍將是氯堿工業(yè)的兩大課題。近年來,多數(shù)大、中型氯堿廠不斷進行技術(shù)改造以求降低生產(chǎn)成本。在 研究 方面,大力改進離子交換膜性能和離子膜電解槽的結(jié)構(gòu),并考慮引入氧陰極技術(shù);研制微孔隔膜和固體聚合物電解質(zhì);將低析氫電位陰極應(yīng)用于現(xiàn)有電解槽等技術(shù)。這些都會給氯堿工業(yè)帶來一定的經(jīng)濟效益


第五節(jié) 燒堿未來技術(shù)發(fā)展趨勢

目前,我國的燒堿生產(chǎn)工藝主要有隔膜法和離子膜法兩種,2008年,離子膜法燒堿產(chǎn)量約1200萬噸,占65%。隔膜法燒堿產(chǎn)量約650萬噸,占35%。隔膜法燒堿中已有約200萬噸產(chǎn)能完成了擴張陽極、
改性隔膜改造,完成改造比例約25%。一次鹽水精制技術(shù)由原來的道爾沉降法轉(zhuǎn)變?yōu)槟しň?、西恩樹脂法、陶瓷膜法等技術(shù)。脫除鹽水中硫酸根的膜法脫硝技術(shù)已在燒堿 行業(yè) 完成約200萬噸產(chǎn)能的改造,普及率約10%左右。新開發(fā)出的節(jié)能效果明顯的零極距離子膜電解槽技術(shù)已有20多萬噸的燒堿產(chǎn)能得到應(yīng)用。

部分關(guān)鍵技術(shù)如氧陰極技術(shù)、新型蒸發(fā)技術(shù)處于積極研發(fā)和示范階段。目前我國已經(jīng)完成了氧陰極技術(shù)中試裝置的開發(fā),三效逆流降膜蒸發(fā)技術(shù)已實現(xiàn)國產(chǎn)化,三相流蒸發(fā)技術(shù)和超聲波防除垢節(jié)能技術(shù)正處于工業(yè)化試驗階段。這些技術(shù)的推廣及應(yīng)用可較大幅度地降低燒堿 行業(yè) 的綜合能耗。

我國離子膜法燒堿發(fā)展十分迅速,逐步淘汰了水銀法燒堿和部分石墨陽極隔膜法燒堿,大大提升和優(yōu)化了我國氯堿工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),促進了相關(guān)工業(yè)的迅速發(fā)展。離子膜法制堿技術(shù)作為生產(chǎn)燒堿的先進技術(shù),是我國燒堿 行業(yè) 今后大力發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)。
 


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