第一節(jié) 中國藍寶石晶體材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展環(huán)境(PEST)
一、經(jīng)濟環(huán)境 分析
2005年-2010年3季度我國GDP增長變化圖
初步測算,前三季度國內生產(chǎn)總值268660億元,按可比價格計算,同比增長10.6%,比上年同期加快2.5個百分點。分季度看,一季度增長11.9%,二季度增長10.3%,三季度增長9.6%。分產(chǎn)業(yè)看,第一產(chǎn)業(yè)增加值25600億元,增長4.0%;第二產(chǎn)業(yè)增加值129325億元,增長12.6%;第三產(chǎn)業(yè)增加值113735億元,增長9.5%。
二、政策、法規(guī)、標準
1、2009年1月3日中華民國經(jīng)濟部技術處發(fā)布:兆晶科技(主導)投入LED藍寶石晶圓技術研發(fā)的計劃。
兆晶科技股份有限公司主導開發(fā)之LED(發(fā)光二極管)藍寶石晶圓技術,擬成長直徑11英寸,重量60~80公斤級之大尺寸藍寶石晶體,并針對其后鉆取、切割、研磨、拋光技術進行開發(fā),以期制作出6英寸藍寶石晶圓。預計計劃完成后將可提供低價及大尺寸之藍寶石基板,可協(xié)助提升國內LED及雷射應用市場,并可彌補國內LED及LCD(Liquid-Crystal Display,液晶顯示器)產(chǎn)業(yè)鏈最上游原料缺口,預計節(jié)省進口晶體成本每年可達新臺幣9.6億元。
2、關于藍寶石晶體的相關標準:
1)GB/T 13843-1992《藍寶石單晶拋光襯底片》,規(guī)定了生長硅的高純藍寶石單晶拋光襯底片的技術要求、測試方法、檢驗規(guī)則。適用于制備半導體器件的生長硅的高純藍寶石單晶拋光襯底片。
2)GB/T 14015-1992《硅--藍寶石外延片》,規(guī)定了藍寶石襯底上生長的單晶硅外延片的技術要求、測試方法、檢驗規(guī)則。適用于半導體器件用藍寶石襯底上生長的單晶硅外延片。
三、社會環(huán)境
社會環(huán)境一定時期整個社會發(fā)展的一般狀況。主要包括社會道德風尚,文化傳統(tǒng),人口變動趨勢,文化教育,價值觀念,社會結構等。各國的社會與文化對于企業(yè)的影響不盡相同。
我國人口眾多,為藍寶石 行業(yè) 發(fā)展提供了豐富的勞動力資源。
四、技術環(huán)境
一直以來,日本日亞公司壟斷了大部分藍寶石襯底的供應,而美國Cree公司則是唯一能夠提供商用SiC襯底的企業(yè)。用Si作為襯底生長GaN基LED是業(yè)界寄予厚望的一個技術路徑,但因為存在材料失配引起龜裂、發(fā)光效率低、工作電壓高、可靠性差等諸多難以克服的困難,一直沒有得到真正的商業(yè)化。
藍寶石是目前主流的襯底材料,但其硬度很高(僅次于金剛石),加工過程中鉆取、切割、研磨的工藝難度大、效率很低,且因藍寶石襯底片要求表面光潔度在納米級以上,研磨尤其困難。外延片生長主要依靠生長工藝和設備。制造外延片的主流方法是采用金屬有機物化學氣相沉積(MOCVD),但即使是這種“最經(jīng)濟”的方法,其設備制造難度也非常大,國際上只有德國、美國、英國、日本等少數(shù)國家中數(shù)量非常有限的企業(yè)可以進行商業(yè)化生產(chǎn),設備非常昂貴,一臺24片機器的價格高達數(shù)千萬元(當前價格約300萬美元)。
第二節(jié) 藍寶石晶體材料生產(chǎn)工藝 分析
一、藍寶石晶體的生長方法及特點
迄今人工生長藍寶石的 研究 已有100多年的歷史。在此期間,為了適應科學技術的發(fā)展和工業(yè)生產(chǎn)對于藍寶石晶體質量、尺寸、形狀的特殊要求,為了提高藍寶石晶體的成品率、利用率以及降低成本,對藍寶石的生長方法及其相關理論進行了大量的 研究 ,成果顯著。至今已發(fā)明了多種生長方法,如焰熔法、懸浮區(qū)熔法、提拉法、導模法、坩堝移動法、溫度梯度法、熱交換法、泡生法和冷心放肩微量提拉法等,其中尤以實用價值大、發(fā)展前景好的,如提拉法、溫度梯度法、熱交換法、泡生法和冷心放肩微量提拉法等發(fā)展更為迅速。
1、提拉法(CZ)
從熔體中提拉生長晶體的方法為Czochralski于1918年首創(chuàng),自1964年Poladino和Rotter首先應用到藍寶石單晶的生長中,成功生長出質量較高的藍寶石晶體。
該方法主要特點:
1)在晶體生長過程中,可以方便的觀察晶體的生長情況;
2)晶體在自由液面生長,不受坩堝的強制作用,可降低晶體的應力;
3)可以方便的使用所需取向籽晶和“縮頸”工藝,有助于以比較快的速率生長較高質量的晶體,晶體完整性較好;
4)晶體、坩堝轉動引起的強制對流和重力作用引起的自然對流相互作用,使復雜液流作用不可克服,易產(chǎn)生晶體缺陷;
5)機械擾動在生長大直徑晶體時容易使晶體產(chǎn)生缺陷。
2、溫度梯度法(TGT)
溫度梯度法是由我國周永宗等人于1980年首先實現(xiàn)的一種以定向籽晶誘導單晶生長的垂直溫度梯度法。
該方法主要特點:
1)晶體生長時溫度梯度與重力方向相反,并且坩堝、晶體和加熱體都不移動,晶體生長界面穩(wěn)定、無機械擾動、浮力對流??;
2)晶體生長以后,由熔體包圍,仍處于熱區(qū),可精確控制其冷卻速率,減小熱應力;
3)晶體生長時,固液界面處于熔體包圍之中,熱擾動在到達固液界面之前可以被減小乃至排除,界面上可獲得均勻的溫度梯度;
4)生長更大尺寸的晶體時,難于創(chuàng)造良好的溫場環(huán)境,晶體易炸裂;
5)晶體坯料需要分別進行高溫氧化、還原氣氛的退火處理,坯料的后續(xù)處理工藝比較復雜。
3、熱交換法(HEM)
熱交換法是一種為了生長大尺寸藍寶石而發(fā)明的晶體生長技術。1970年Schmid和Viechnicki首先運用熱交換法生長出大塊的藍寶石晶體。
該方法主要特點:
1)溫度梯度分布與重力場相反,坩堝、晶體和熱交換器皆不移動,晶體生長界面穩(wěn)定、無機械擾動、浮力對流??;
2)晶體生長后仍保持在熱區(qū),控制氦氣流量可使溫度由結晶溫度緩慢均勻降低,實現(xiàn)原位退火
3)固液界面處在熔體包裹中,熱擾動在到達固液界面之前可以被減小乃至排除,界面上可獲得均勻的溫度梯度;
4)熱交換法最適合生長各種形狀和尺寸的藍寶石晶體;
5)晶體生長周期長、需要大量氦氣作冷卻劑,成本高。
熱交換法主要在美國得到應用和發(fā)展,美國Crystal Systems公司用熱交換法生長藍寶石晶體已有30多年的歷史,代表了國際最高水平。
4、泡生法(Kyropoulos)
泡生法是Kyropoulos于1926年首先提出并用于晶體的生長,此后相當長的一段時間內,該方法都是用于大尺寸鹵族晶體、氫氧化物和碳酸鹽等晶體的制備與 研究 。上世紀六七十年代,經(jīng)前蘇聯(lián)的Musatov改進,將此方法應用于藍寶石單晶的制備。該方法生長的單晶,外型通常為梨形,晶體直徑可以生長到比坩鍋內徑小10~30mm的尺寸。
該方法主要特點:
1)在整個晶體生長過程中,晶體不被提出坩堝,仍處于熱區(qū)。這樣就可以精確控制它的冷卻速度,減小熱應力;
2)晶體生長時,固液界面處于熔體包圍之中。這樣熔體表面的溫度擾動和機械擾動在到達固液界面以前可被熔體減小以致消除;
3)選用軟水作為熱交換器內的工作流體,相對于利用氦氣作冷卻劑的熱交換法可以有效降低實驗成本;
4)晶體生長過程中存在晶體的移動和轉動,容易受到機械振動影響。
泡生法主要在俄羅斯得到廣泛的應用和發(fā)展。
5、冷心放肩微量提拉法(SAPMAC)
冷心放肩微量提拉法(Sapphire growth technique with micro-pulling and shoulder-expanding at cooled center,SAPMAC)是哈爾濱工業(yè)大學復合材料與結構 研究 所在對泡生法和提拉法改進的基礎上發(fā)展而來的用于生長大尺寸藍寶石晶體的方法。晶體生長系統(tǒng)主要包括控制系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、加熱體、冷卻系統(tǒng)和熱防護系統(tǒng)等。SAPMAC法生長的單晶,外型通常為梨形,晶體直徑可以生長到比坩鍋內徑小10~30mm的尺寸。籽晶被加工成劈形,利用籽晶夾固定在熱交換器底部。熱交換器可以完成籽晶的固定、晶體的轉動和提拉,以及熱交換器、晶體和熔體之間熱量的交換作用。加熱體、冷卻系統(tǒng)和熱防護系統(tǒng)協(xié)同作用,為晶體生長提供一個均勻、穩(wěn)定、可控的溫場。根據(jù)晶體生長所處的引晶、放肩、等徑和退火及冷卻階段的特點,通過調節(jié)熱交換器中工作流體的溫度、流量,加熱溫度(加熱體所能提供的坩堝外壁環(huán)境溫度)可以精確控制晶體/熔體中溫度梯度,熱量傳輸,完成晶體生長。
該方法主要特點:
1)通過冷心放肩,保證了大尺寸晶體生長,整個結晶過程晶向遺傳特性良好,晶體品質優(yōu)良;
2)通過高精度的能量控制配合微量提拉,使得在整個晶體生長過程中無明顯的熱擾動,缺陷可能萌生的幾率較其它方法明顯降低;
3)由于只是微量提拉,減少了溫場擾動,使溫場更均勻,從而保證了晶體生長的成品率;
4)在整個晶體生長過程中,晶體不被提出坩堝,仍處于熱區(qū)??梢跃_控制它的冷卻速度,減少熱應力;
5)適合生長大尺寸晶體,材料綜合利用率是泡生法的1.2倍以上;
6)選用水作為熱交換器內的工作流體,晶體可以實現(xiàn)原位退火,較其它方法能夠縮短試驗周期、降低成本。
綜上所述,藍寶石晶體的生長方法不僅幾乎覆蓋了全部的晶體生長技術,而且其中HEM、TGT及SAPMAC等晶體生長方法主要是針對藍寶石晶體而發(fā)明的,均具有各自的獨到之處。CZ法以生長3英寸藍寶石晶體為主,HEM、TGT、Kyropoulos、SAPMAC法以生長4英寸以上圓柱狀晶體為主,其晶體生長特點如表所示。
藍寶石晶體生長方法特點比較
二、藍寶石晶體基片的拋光液的研制及加工工藝
1、工藝特點:
Al2O3晶體基片由于硬度高及本身結構的原因,以及引進加工設備所附帶工藝的影響,基本是以物理研磨為主的加工工藝,各種磨料是進口的。
物理拋光工藝即是從顆粒較大的金剛石研磨料開始研磨,經(jīng)多次研磨,每次都遞減金剛石的顆粒度,直至到合適于工藝要求的微粒金剛石粉,將藍寶石晶體基片加工成符合工藝要求的襯底晶片來。
使用國產(chǎn)設備和國產(chǎn)磨料,Al2O3晶體基片加工工藝采用物理研磨和化學拋光的加工工藝方法,全部國產(chǎn)化,從而降低了加工成本。其特點是:前半部工藝為物理研磨工藝(分別為粗磨和精磨),而后半部工藝為化學拋光工藝(分別為粗拋和精拋)。
2、工藝流程:
Al2O3的本身結構、性質及硬度,根據(jù)國內設備及研磨材料,以及在此基礎上研制的白寶石晶體基片拋光液的本身特點,藍寶石晶體基片的加工工藝流程如下:
Al2O3晶體基片的拋光液的加工工藝
以上工藝視Al2O3晶體基片本身的情況,可減少研磨工序的次數(shù),加工時間大致8小時。研磨5小時,每道研磨工序大致1小時左右。粗磨時可減少時間。精磨時,可適當增加時間。拋光3小時,其中:粗拋光工序2小時,精拋光工序1小時。
3、工藝效果:
利用該工藝進行Al2O3晶體基片加工,Al2O3晶體基片表面光亮、疏水性好,無劃痕,無凹坑、無云霧狀、無弧坑、波紋和桔皮。在400倍顯微鏡下觀察,晶片襯底良好,達到了工藝要求。
在國產(chǎn)的設備上,采用國產(chǎn)研磨拋光材料來加工Al2O3晶體基片是國內一些加工Al2O3晶體基片廠家的要求。該工藝提供了這方面要求的一個可行工藝流程,并得到了初步的認可。
第三節(jié) 國內外技術未來發(fā)展趨勢 分析
符合成本效益的大直徑藍寶石外延片產(chǎn)品的實用性很強,并且,LED的生產(chǎn)制造設備也能制造出大直徑的藍寶石外延片產(chǎn)品,使得LED制造商可提高其產(chǎn)品的生產(chǎn)量和芯片產(chǎn)量,從而降低芯片成本的總值。目前,藍寶石晶體的生長技術正在向著制造大尺寸外延片的巨型藍寶石晶體方向發(fā)展。
第四節(jié) 藍寶石晶體材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展特征
一、周期性特征
藍寶石晶體材料 行業(yè) 生命周期圖
二、區(qū)域性分布
藍寶石的產(chǎn)地在泰國、斯里蘭卡、馬達加斯加、老撾、柬埔寨,其中最稀有的產(chǎn)地應屬于克什米爾地區(qū)的藍寶石,而緬甸是現(xiàn)今出產(chǎn)上等藍寶石最多的地方。
國內藍寶石晶體廠商主要有哈爾濱奧瑞德、云南藍晶、成都東峻、天津賽法、深圳奧普、蘇州天力、浙江巨化、揚州華夏、重慶川儀、北京國晶輝等。
三、產(chǎn)業(yè)鏈 研究
(一)上游 行業(yè) 發(fā)展狀況 分析
藍寶石晶體是氧化鋁(Al2O3)最基本的單晶形態(tài)。我國具有較豐富的鋁土礦資源,迄今已探明保守儲量位居世界第4,具備發(fā)展氧化鋁工業(yè)的資源條件。我國氧化鋁2003-009年的產(chǎn)量情況如下:
2003—2009年中國氧化鋁產(chǎn)量
單位:萬噸
年份 | 產(chǎn)量 | 同比增幅 |
2003年 | 609.39 | - |
2004年 | 697.86 | 14.52% |
2005年 | 859.22 | 23.12% |
2006年 | 1325.69 | 54.29% |
2007年 | 1946.67 | 46.84% |
2008年 | 2278.17 | 17.03% |
2009年 | 2379.29 | 4.44% |
(二)下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況 分析
藍寶石(Al2O3)晶體是現(xiàn)代工業(yè)重要基礎材料。除被軍用紅外裝置、導彈、潛艇、衛(wèi)星空間技術、探測和高功率強激光等尖端科技廣泛應用外,它還為微電子、光電子,半導體、光通信、信息顯示、精密機械、國防軍事及國內外重大科學工程等眾多熱點領域技術發(fā)展,尤其是藍(白)光LED照明產(chǎn)業(yè)提供了窗口材料。
受全球經(jīng)濟不景氣的影響,對于2009年的IT產(chǎn)業(yè)和半導體產(chǎn)業(yè)來說,無論是全球還是中國,都是繼2001年 行業(yè) 大幅衰退以來,再次出現(xiàn)明顯衰退的一年。LED是典型的半導體器件,但就在整體半導體產(chǎn)業(yè)出現(xiàn)衰退的環(huán)境下,2009年包括襯底、外延、芯片、封裝在內的中國LED產(chǎn)業(yè)卻實現(xiàn)了220.2億元的產(chǎn)值,與2008年相比,產(chǎn)值規(guī)模增速達12.6%,在整體 行業(yè) 不景氣的2009年實現(xiàn)了逆勢增長,成為中國2009年半導體 行業(yè) 發(fā)展中的亮點產(chǎn)品。
2009年中國LED市場應用結構圖
預計未來在國家各部門LED產(chǎn)業(yè)和市場推動政策陸續(xù)出臺和實施的推動下,國內LED市場需求將持續(xù)擴大,從而帶動中國LED產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,中國LED產(chǎn)業(yè)將繼續(xù)保持快速增長。2010年LED產(chǎn)業(yè)規(guī)模將達246.3億元,增長率為11.8%,未來三年,中國LED產(chǎn)業(yè)的增速都將在10%以上,仍將保持較快的速度發(fā)展,其中值得一提的是,在中國LED產(chǎn)業(yè)結構不斷調整和優(yōu)化的過程中,未來幾年,中國外延、芯片企業(yè)規(guī)模也將進一步擴大、MOCVD設備數(shù)量也將顯著增加。
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