第一節(jié) MTO(烯烴)工藝路線
1、MTO工藝介紹
MTO的概念最早由美國Mobil公司在20世紀(jì)80年代提出,UOP和Hydro公司從1992年開始聯(lián)合進行有關(guān)MTO技術(shù)的 研究 ,兩家公司合作篩選出一種新型的SAPO-34型硅鋁磷酸鹽分子篩催化劑,通過控制催化劑酸性中心的位置和強度,使其具有擇形能力,從而減少低碳烯烴齊聚,甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯的選擇性得到大幅提高。SAPO-34型催化劑的研發(fā)成功是對MTO工藝 研究 的極大推進,目前該型催化劑已發(fā)展成更先進的MTO-100催化劑。
中科院大連化物所從20世紀(jì)80年代開始有關(guān)MTO工藝的 研究 。在1993年完成了以ZSM-5為催化劑,甲醇處理量為1t/d的固定床MTO工藝中試 研究 ,20世紀(jì)90年代提出了由合成氣制二甲醚進而制取烯烴的SDTO工藝。SDTO工藝與MTO工藝差別很小,也采用流化床的反應(yīng)-再生形式,其催化劑同樣可以用于MTO工藝。該工藝首先使合成氣在固定床反應(yīng)器中在金屬-沸石雙δ?
ahref='http://www.wcoat.com/knowledge/2007-06-13/96.html'target=_blank>催化劑的作用下,一步轉(zhuǎn)化制得二甲醚,然后在流化床反應(yīng)器中以小孔徑硅鋁磷分子篩催化劑DO123將二甲醚轉(zhuǎn)化為以乙烯為主的低碳烯烴。
2、MTO工藝流程
MTO工藝主要有以下幾個步驟:進料甲醇氣化,反應(yīng)器和再生器,產(chǎn)品冷凝和脫水,壓縮,氧化回收,脫除雜質(zhì),蒸餾及凈化等單元。工藝前部分類似煉油工業(yè)中的催化裂化裝置反應(yīng)再生單元,后部分類似石油化工中石腦油裂解氣體分離單元。
3、主要化學(xué)反應(yīng)
在高選擇性催化劑上,MTO發(fā)生2個反應(yīng):
2CH3OH→C2H4+2H2O
△H=-11.72kJ/mol
3CH3OH→C3H6+3H2O
△H=-30.98kJ/mol
4、UOP/HYDRO的MTO工藝主要特點
(1)流化床反應(yīng)器和再生器,可實現(xiàn)連續(xù)穩(wěn)定運轉(zhuǎn);
(2)催化劑具有突出的擇形性能;
(3)可以在較寬的范圍內(nèi)靈活調(diào)節(jié)乙烯和丙烯的質(zhì)量比(0.75-1.5),乙烯+丙烯的產(chǎn)率比較穩(wěn)定(80%左右);
(4)工藝原料可以是粗甲醇或者AA級甲醇;
(5)產(chǎn)品主要是烯烴類,不設(shè)置乙烯、丙烯分離器的情況下可得到97%純度的輕烯烴,設(shè)置乙烯、丙烯分離設(shè)備可得到聚合級輕烯烴。
第二節(jié) 醇制(烯烴)、石油裂解、乙烷裂解制造成本對比 分析
MTO技術(shù)以前僅僅計劃在天然氣價格低廉區(qū)域,主要是基于成本的考慮。和傳統(tǒng)的石腦油熱裂解相比,外購甲醇的MTO烯烴裝置顯然不具有成本競爭力,只有在甲醇成本足夠低(低煤炭價格)的情況下,MTO才有經(jīng)濟性。一般噸烯烴的甲醇消耗達到2.65噸左右,市場價甲醇成本達到7155元/噸,高于石腦油裂解。對于煤(或天然氣)-甲醇-烯烴一體化裝置,由于醇制烯烴可以用粗甲醇為原料,同時甲醇物流成本降低,加上如果低廉的煤價和天然氣價格,醇制烯烴才從經(jīng)濟上可行。
根據(jù)中石油蘭州石化
研究
院田鳳等的
分析
(表21),在原油價格30美元/桶,如果天然氣價格達到2.5美元/MMBtu(其甲醇成本相當(dāng)于煤價220元/噸的甲醇成本)下,醇制烯烴和石腦油裂解的成本基本平衡。我們測算如果原油價在40美元/桶時,甲醇生產(chǎn)成本在1300元/噸(相當(dāng)于煤價400元左右)以下,甲醇制烯烴可以和石腦油裂解平衡。
目前神華煤制烯烴項目的評估已經(jīng)完成,建設(shè)地點在包頭,選址區(qū)距神華萬利煤礦僅約90公里,建設(shè)內(nèi)容包括180萬噸/年甲醇裝置、60萬噸/年甲醇制烯烴(簡稱MTO)裝置、30萬噸/年聚乙烯裝置、30萬噸/年聚丙烯裝置等。整個項目年消耗原料煤345萬噸、燃料煤128萬噸,煤炭由神華集團萬利煤礦供應(yīng)。項目上報總投資117億元。
第三節(jié) 2008-2012年烯烴對甲醇的需求量 分析 預(yù)測
2008-2010年烯烴對甲醇需求量情況 單位:萬噸
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