第一節(jié) 丁腈橡膠市場(chǎng)現(xiàn)狀 分析 及預(yù)測(cè)
1、現(xiàn)狀
我國(guó)目前有三套裝置,一是中石油蘭化公司早期從蘇聯(lián)引進(jìn)采取高溫間歇乳液聚合技術(shù)的硬膠裝置,生產(chǎn)能力約0.45萬(wàn)t/a,可以生產(chǎn)6個(gè)牌號(hào)產(chǎn)品;二是中石油吉化公司從日本JSR公司引進(jìn)的丁苯橡膠裝置改造而成的NBR裝置,采用多釜串聯(lián)、低溫乳液聚合工藝,能力為1萬(wàn)t/a,可以生產(chǎn)5個(gè)牌號(hào)產(chǎn)品;三是蘭化公司近年從日本。Zeon公司引進(jìn)的1.5萬(wàn)t/a的低溫乳液聚合工藝,可以生產(chǎn)出高、中、低含腈量的9個(gè)牌號(hào)NBR軟膠。我國(guó)NBR的生產(chǎn)能力為5萬(wàn)t/a,2007年產(chǎn)量4萬(wàn)t左右,開(kāi)工率約為75%。目前國(guó)內(nèi)吉化裝置的開(kāi)工率嚴(yán)重不足,供貨經(jīng)常斷檔;蘭化對(duì)NBR 研究 與開(kāi)發(fā)異?;钴S,已經(jīng)建成200t/a粉末NBR中試生產(chǎn)裝置;浸漬用羧化NBR也投放市場(chǎng);并成功開(kāi)發(fā)出高飽和度氫化NBR;成功合成了端羥基NBR和液體端羥基NBR。
由于NBR有卓越的耐汽油、柴油及其他燃料油的性能,在汽車等發(fā)動(dòng)機(jī)零部件方面用量大,主要用于耐油膠管油封,薄膜件和控制流量軟管等,其消耗量約占總消費(fèi)量的50%;在電線電纜、膠粘劑、印刷用耐油膠板、印刷膠輥、箱包制品等均有應(yīng)用。另外NBR與其他材料共混改性大彈性體品種眾多,用途廣泛,其中NBR/聚氯乙烯(PVC)共混膠用途最為廣泛,主要應(yīng)用于電線電纜 行業(yè) ,隨著通訊工業(yè)的快速發(fā)展,在海底電纜領(lǐng)域?qū)σ冶鹉z(EDPM)/聚丙烯有較強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力,目前國(guó)內(nèi)有近萬(wàn)家電線電纜企業(yè),每年NBR/PVC消耗量很大,該共混膠還可以用于油管和燃油管外層膠、汽車防水密封件、汽車模壓零件、發(fā)泡絕熱層、膠圈、防護(hù)涂層等方面。為了使NBR性能更符合不同用途制品的要求,國(guó)外相繼開(kāi)發(fā)出具有特殊性能的NBR新品種,如氫化丁腈橡膠(HN-BR)、粉末丁腈橡膠(PNBR)、羧基(XNBR)丁腈橡膠、液體羧基丁腈橡膠等,使得NBR產(chǎn)品系列化、功能化、高檔化。今后國(guó)內(nèi)應(yīng)重點(diǎn)開(kāi)發(fā)新品種共混改性品種。
目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)開(kāi)發(fā)成功的氫化丁腈橡膠和粉末丁腈橡膠,應(yīng)進(jìn)一步提升生產(chǎn)技術(shù),盡快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。加快nbr共混改性的 研究 與開(kāi)發(fā),拓展應(yīng)用領(lǐng)域。尤其是要加大目前市場(chǎng)需求增長(zhǎng)迅速的汽車用丁腈橡膠制品,隨著車輛發(fā)動(dòng)機(jī)溫度提高及耐油制品使用環(huán)境的苛刻,需要研制開(kāi)發(fā)出多個(gè)適合現(xiàn)代汽車工業(yè)發(fā)展的品種。
2、市場(chǎng)前景看好
1)丁腈交替共聚橡膠
丁腈交替共聚橡膠是由丁二烯單體結(jié)構(gòu)單元和丙烯腈單元交替排列而成。丙烯腈單體結(jié)構(gòu)單元含量為48%-49%,單體結(jié)構(gòu)單元的交替度達(dá)96%-98%,幾乎全部丁二烯單體結(jié)構(gòu)單元(97%-100%)呈反式-1,4-結(jié)構(gòu)鍵接,是一種有規(guī)立構(gòu)高聚物。丁腈交替共聚橡膠的分子鏈序列結(jié)構(gòu)規(guī)整,由于丙烯腈單體結(jié)構(gòu)單元均勻分布在分子鏈內(nèi),減弱了分子鏈間的相互作用,提高了分子鏈的柔性。 研究 發(fā)現(xiàn),丁腈交替共聚橡膠的玻璃化溫度隨交替度升高而降低,玻璃化溫度Tg為-15℃。與相同丙烯腈含量的無(wú)規(guī)則丁腈橡膠相比較,丁腈交替共聚橡膠具有較大的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和回彈性,抗裂口增長(zhǎng)性接近天然橡膠??傊?,丁腈交替共聚橡膠是一種耐油性優(yōu)良,物理力學(xué)性能好的合成橡膠。
2)羧基丁腈橡膠
羧基丁腈橡膠(XNBR)由含有羧基單體(丙烯酸或甲基丙烯酸)與丁二烯、丙烯腈三元共聚而成。丙烯腈單體結(jié)構(gòu)單元含量一般在31%-40%,羧基含量為2%-3%,在分子鏈中約100-200個(gè)碳原子中含有一個(gè)羧基。羧基的引入,增加了丁腈橡膠的極性,進(jìn)一步提高了耐油性和強(qiáng)度,改善了粘著性和耐磨老化性能,特別是熱強(qiáng)度性能比NBR有較大的提高。由于羧基活性較高,故交聯(lián)速度快,易焦結(jié)。若將羧基NBR與氧化鋅配制成50:50的母煉膠,則門尼焦燒可提高1倍左右。
3)聚穩(wěn)丁腈橡膠
聚穩(wěn)丁腈橡膠是由聚合型防老劑和丁二烯、丙烯腈通過(guò)乳液共聚制得的。聚合型防老化劑是兼有防老化和聚合雙功能的化合物,在聚合過(guò)程中進(jìn)入二烯烴的主鏈成為聚合物的一部分。該膠制品在使用條件下是穩(wěn)定的,防老劑不會(huì)因油溶劑和熱的作用而損失,從而延長(zhǎng)了使用壽命,并能用于條件更為苛刻的環(huán)境中。聚穩(wěn)丁腈橡膠與普通橡膠一樣,具有多種硫化適應(yīng)性和良好的物理機(jī)械性能,還由于防老劑的不抽出性使之表現(xiàn)出優(yōu)異的耐老化性能。由于聚穩(wěn)丁腈橡膠具有突出的耐連續(xù)老化性,在某些情況下可取代氯醚橡膠和丙烯酸酯橡膠,現(xiàn)在已經(jīng)有商品生產(chǎn)。
4)丁腈酯橡膠
丁腈酯橡膠系丁二烯、丙烯腈和丙烯酸酯的三元共聚物。丁腈酯橡膠具有良好的耐熱、耐寒和耐油性能,以及壓縮永久變形值小等特性。用普通丁腈橡膠加工工藝進(jìn)行混煉、硫化,其制品可在煤油介質(zhì)中于-60-150℃范圍內(nèi)使用,國(guó)外已經(jīng)有商品出售。
5)含增塑劑丁腈橡膠
為克服丁腈橡膠在混煉時(shí)加入增塑劑的加工困難而采取充油橡膠的方法,在丁腈橡膠聚合過(guò)程中加入一定量的增塑劑摻混共聚而得,一般用量為鄰苯二甲酸二辛酯50份/100份膠。此種方法所使用的丁腈橡膠要求聚合物具有較高的分子量。國(guó)外已經(jīng)有含增塑劑丁腈橡膠商品供應(yīng),主要用于制造低硬度耐油膠管、高填料耐油膠管,還可與樹(shù)脂并用,或作為一般丁腈橡膠膠料的增塑劑母料使用等。
第二節(jié) 丁腈橡膠產(chǎn)品產(chǎn)量 分析 及預(yù)測(cè)
年份 | 產(chǎn)量(萬(wàn)噸) | 同比增長(zhǎng)(%) | 自給率(%) |
---|---|---|---|
2002年 | 0.74 | 11.9 | |
2003年 | 1.3 | 75 | 15.6 |
2004年 | 1.54 | 18 | 17.4 |
2005年 | 3.88 | 152 | 34.4 |
2006年 | 3.5 | -9.70 | 30.5 |
2007年 | 4 | 14.30 | 28.7 |
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